Revista Colombiana de Química

FATTY ACIDS, ESTERS AND STEROLS OF THE Laccaria laccata MUSHROOM

Del extracto en acetato de etilo del hongo comestible Laccaria laccata se aislaron 3 ácidos grasos, 6 esteres etílicos, 5 esteroles y un triterpeno ergostánico. Los compuestos se identificaron por EM como ácido palmítico, ácido linoléico y ácido oléico, hexadecanoato de etilo, 8-octadecenoato de etilo, 9-octadecenoato de etilo, 9,12-octadecadienoato de etilo, estearato de etilo, eicosanoato de etilo, ergosta- 2,5,7,9(11),22-pentaeno, ergosta- 5,7,22-trien-3β (ergosterol), ergosta- 7,22-dien-3β, ergosta-7-en-3β, ergosta- 5,7,9(11),22-tetraen-3β-ol y estigmast- 5-en-3β. Tanto los ésteres como los dos últimos compuestos se reportan por primera vez en la especie laccata

From the extract in ethyl acetate of the eatable fungus Laccaria laccata were isolated three fatty acids, 6 ethylic esters, 5 sterols and an ergostanic triterpene. The compounds were identified by M.S. as palmitic, linoleic and oleic acid, ethyl Hexadecanoate, ethyl 8-octadecenoate, ethyl 9-octadecenoate; 9,12-ethyl octadecadienoate, ethyl estearate, ethyl eicosanoate, ergost-2,5,7,9(11),22-pentaene, ergost-5,7,22-triene-3β-ol (ergosterol), ergost-7-22-diene-3β-ol, ergost-7- ene-3β-ol, ergost-5,7,9 (11),22-tetraen- 3β-ol and estigmast-5-ene-3β-ol. The esters and the two latter compounds are reported by first time in the Laccata mushroom.

Do extrato em acetato de etilo do fungo comestível Laccaria laccata, isolaram-se 3 ácidos graxos, 6 ésteres etílicos, 5 esteróis e um triterpeno ergostânico. Os compostos identificaram-se por E.M. como ácido palmítico, ácido linoléico e ácido oléico, hexadecanoato de etilo, 8-octadecenoato de etilo, 9-octadecenoato de etilo, 9,12-octadecadienoato de etilo, estearato de etilo, eicosanoato de etilo, ergosta- 2,5,7,9(11),22-pentaeno, ergosta- 5,7,22-trien-3β-ol (ergosterol), ergosta- 7,22-dien-3β-ol, ergosta- 7-en-3β-ol, ergosta- 5,7,9(11),22-tetraen-3-ol y estigmast- 5-en-3β-ol. Os ésteres e os dois últimos esteróis reportaram- se pelo primeira vez na espécie laccata.

NEW BENZOIL LACTONE AND OTHERS CONSTITUENTS FROM Pilocarpus alvaradoii (Rutaceae)

Del extracto etanólico de hojas de Pilocarpus alvaradoii fue aislada e identificada la nueva lactona α-Benzoil-γ-valerolactona 1, junto con los triterpenos pentacíclicos conocidos lupeol 2, y epibetulina 3; y las furanocumarinas bergapteno 4, psoraleno 5, y xantotoxina 6. El aislamiento y la purificación fueron realizados por técnicas cromatográficas convencionales. La elucidación estructural de estos compuestos se determinó mediante técnicas espectroscópicas (IR, RMN 1H, 13C, EM).

From the ethanolic extract of Pilocarpus alvaradoii leaves was isolated and identified a new lactone α-Benzoil-γ-valerolactone 1, along with the known pentacyclic triterpenoids lupeol 2, epibetulin 3; and the furanocoumarins bergapten 4, psoralen 5, and xantothoxin 6. Isolation and purification were performed by chromatographic techniques. The structure compounds elucidation was accomplished by spectroscopic techniques (IR, RMN 1H, 13C and MS).

Do extrato etanóico das folhas de Pilocarpus alvaradoii foi isolado e identificada a nova lactona α-Benzoil-γ-valerolactona 1 junto com os triterpenos penta- cíclicos conhecidos lupeol 2, epibetulina 3; e os furano cumarinas bergapteno 4, psoraleno 5, xantotoxina 6. Aisobção e a purificação foram feitos por técnicas cromatográficas convencionais. A elucidação estrutural destes compostos determinouse por meio das técnicas espertros- copicas (IR, RMN 1H 13C, EM).

TEMPERATURE PROGRAMED REACTIONS BETWEEN METHANE AND OXIDIZED ACTIVATED CARBON

Se realizaron reacciones en ausencia de O2, entre mezclas de CH4 con He y carbón activado oxidado, haciendo un barrido continuo de temperaturas. Se observó la presencia de tres tipos de reacciones: a baja temperatura, formación agotable de etileno; a temperatura media, la formación de CO, CO2, H2O, C3H8 y C4H10 que cesaron al incrementar la temperatura de reacción, y a temperatura alta se formaron C2H4yC2H6 que se mantuvieron al incrementar la temperatura de trabajo. Se discuten dos mecanismos de reacción: uno que podría explicar la formación agotable de C2H4, C3H8 y C4H10, y otro que podría explicar la formación sostenida de C2H4 y C2H6. Los resultados evidencian la posibilidad de valorización simultánea de metano y carbón.

The partial oxidation of methane was studied by reactions in absence of O2, between methane diluted with helium and oxidized carbon. In each reaction the molar fraction of methane was held constant while the temperature was modified continuously. The method probed to be useful to distinguish the presence of three kinds of reactions: one at low temperature with the exhaustible formation of C2H4, other at medium temperature that led to the formation of CO, CO2, H2O, C3H8yC4H10 and other at high temperature that led to the formation of C2H4 y C2H6; the products at low and mediumtemperature disappeared as the temperature increased while the products observed at high temperature increased with the increase in temperature. Two mechanisms of reaction are proposed: one of them could explain the discontinuous formation of C2H4, C3H8 and C4H10 at low and medium temperatures; the other could explain the formation of C2H4 and C2H6 at high temperature. The results show the possibility of simultaneous valorization of methane and carbon.

Realizaram-se na ausência de O2 reacções entre misturas de metano e He e carvão activado oxidado, por varrimento contínuo de temperaturas. Observou-se a ocorrência de três tipos de reacções: formação desprezável de etileno a baixa temperatura, formação de CO, CO2, H2O, C3H8 e C4H10 a média temperatura, que cessou com o aumento da temperatura da reacção e formação de C2H4 e C2H6 a alta temperatura, que se manteve com o aumento da temperatura de trabalho. Discutem- se dois mecanismos de reacção: um que pode explicar a formação desprezável de C2H4, C3H8 e C4H10 e outro que pode explicar a formação sustentada de C2H4 e C2H6. Os resultados evidenciam a possibilidade de valorização simultânea de metano e carvão.

REMOVAL OF CROMIUM (VI) FROM AQUEOUS SOLUTIONS OVER MODIFIED ACTIVATED CARBONS

En este trabajo se determina la adsorción de Cr6+ de disoluciones acuosas en dos carbones activados comerciales en función del grado de modificación (reducción, oxidación) de la superficie de los adsorbentes, con tratamientos térmicos en presencia de hidrógeno, oxígeno y ácido nítrico. La química superficial de los carbones activados originales y modificados se examina por los métodos de titulaciones de Böehm y descomposición con temperatura programada (DTP). Los ensayos de evaluación de la capacidad de adsorción se realizan con soluciones modelo de ión cromato y bajo distintas condiciones de concentración inicial, tiempo de contacto, pH del medio, temperatura y masa de adsorbente. Se comprueba que la modificación de la superficie de los adsorbentes afecta el grado de adsorción del ión cromato en la medida en que los sólidos tratados con H2 muestran la mayor capacidad de remoción. Las variables que afectan favorablemente la extensión de la remoción de cromo son: concentración inicial de 100 ppm, pH inicial de 2,0, temperatura de 25 °C y masa de adsorbente de 100 mg.

In this work, the influence of the degree of surface modification of activated carbons in the adsorption of Cr6+ from aqueous solution was determined modifying two commercial activated carbons by thermal oxidative and reductive treatments (oxygen or nitric acid and hydrogen, respectively). The surface chemistry of the original and modified activated carbons was examined by Böehm’s titrationand thermal programmed decomposition (TPD). The adsorption capacities were tested with model solutions of chromate ion, and under different initial concentrations, contact times, pH, temperature and adsorbent mass. The surface chemistry modifications showed that they have an important influence in the adsorption capacity of the activated carbons, being the hydrogen modified carbons the best for the chromate ion adsorption. The conditions that presented the maximum adsorption capacity were: initial concentration of 100 ppm, initial pH of 2.0, temperature of 25°C and adsorbent mass of 100 mg.

Neste trabalho estudou-se a adsorção de Cr6+ de soluções aquosas em dois carvões activados comerciais em função do grau de modificação (redução, oxidação) da superfície dos adsorventes com tratamentos térmicos na presença de hidrogénio, oxigénio e ácido nítrico. A química superficial dos carvões activados originais e modificados foi examinada pelos métodos de titulação de Böehm e de decomposição a temperatura programada (DTP). Os ensaios de avaliação da capacidade de adsorção realizaram-se com soluções modelo de ião cromato sob diferentes condições de concentração inicial, tempo de contacto, pH do meio, temperatura e massa de adsorvente. Comprovou-se que a modificação da superfície dos adsorventes afecta a extensão da adsorção do ião cromato, sendo que os sólidos tratados com H2 mostram a maior capacidade de remoção. As variáveis que afectam favoravelmente a extensão da remoção do crómio são: concentração inicial de 100 ppm, pH inicial de 2.0, temperatura de 25ºC e massa de adsorvente de 100 mg.

DRX STUDY IN CATALYSTS MATERIAL Cu-Ni-SiO2 FOR HYDROGENATION OF SOY OIL. DEVELOPMENT OF CRYSTALLINE STRUCTURE AND CATALYTIC ACTIVITY

Para buscar elementos experimentales que soporten la hipótesis según la cual se forman estructuras cristalinas Cu-Ni o, eventualmente, Cu-Ni-SiO2 en la síntesis de catalizadores para la hidrogenación de aceite de soya, se prepararon mezclas de estos tres materiales a partir de sales de los metales con sílice (aerosil). Se calcinaron a 270 °C y se redujeron a 330 °C en atmósfera de hidrógeno. En los materiales reducidos se estudió el difractógrama de RX en el rango 37 a 53°, y se comparó con el difractograma de aleaciones Cu-Ni -en las cuales se conoce la formación de cristales mixtos-, y con los difractogramas de los elementos puros Cu y Ni. Los resultados muestran señales de difracción diferentes a las señales de los componentes puros. La actividad catalítica se muestra diferente en los materiales que presentan distorsión en su estructura cristalina.

Looking for experimental facts that support the hypothesis of formation of Cu-Ni or Cu-Ni-SiO2 crystals formation hypo- thesis in the syntesis of catalytic materials for soja oil hydrogenation, different mixtures of the metals nitrates with SiO2 (aerosil), were prepared and calcined at 270 oC, then reduced in hydrogen atmosphere at 330 oC. RX Diffraction registers of the prepared materials, Ni-Cu alloys, Ni and Cu pure metals, show that differences in diffraction signal in prepared materials exist with respect to pure metals. The catalytic activity show differences too.

Para procurar elementos experimentais que suportem a hipótese segundo a qual se formam estruturas cristalinas Cu-Ni ou eventualmente Cu-Ni-SiO2 na síntese de catalisadores para a hidrogenación de azeite de soya, prepararam-se misturas destes três materiais a partir de sais dos metais com sílice (aerosil). Se calcinaron a 270 °C e se reduziram a 330 °C em atmosfera de hidrogênio. Nos materiais reduzidos se estudou o difractógrama de RX na casta 36 a 53 graus, e se comparou com o difractógrama de ligas de metais Cu-Nem, nas quais se conhece a formação de cristais mistos, e com os difractógramas dos elementos puros Cu e Nem. Os resultados mostram que se apresentam sinais de difracção diferentes aos sinais dos componentes puros. A atividade catalítica se mostra diferente nos materiais que apresentam distorção em sua estrutura cristalina.

OPTIMIZATION OF A METHODOLOGY FOR THE HUMIN EXTRACTION OF AN COLOMBIAN OXISOL. FRACTIONATION AND PHISICOCHEMICAL CHARACTERIZATION

La Amazonia colombiana es una reserva natural que debe conservarse inalterada, y la materia orgánica es un componente importante del suelo ya que es fuente de nutrientes para la planta. La humina del suelo ha sido poco tenida en cuenta en la sostenibilidad de este ecosistema, a pesar de que desempeña un papel fundamental en la dinámica del suelo, por lo tanto requiere ser estudiada. Los objetivos fueron: evaluar las condiciones experimentales para la extracción y el fraccionamiento de la humina de los horizontes A y BA de un oxisol del Amazonas, en cuanto a la relación sueloextractante, número de extracciones y caracterización de las fracciones obtenidas mediante análisis elemental de C, H y N; relación E4/E6 y análisis térmico diferencial (ATD). Como condiciones óptimas de extracción se encontraron: una relación suelo/extractante 1:40 en la fracción del suelo menor de 50 μm; un tiempo de agitación de una hora, con 4 extracciones sucesivas para el suelo del horizonte A, y una sola para el BA debido al menor contenido de materia orgánica. Se encontraron porcentajes de nitrógeno y un grado de aromaticidad más bajos que los de losácidos húmicos. Sin embargo, al comparar las diferentes fracciones de humina, la humina de insolubilización extraíble y la unida a hierro mostraron mayor grado de aromaticidad y de condensación que la de insolubilización no extraíble. En cuanto al análisis térmico diferencial (ATD) no se presentaron diferencias apreciables, todas las fracciones fueron más estables que los ácidos húmicos, con una zona relativamente plana entre 490 y 600 °C.

The colombian Amazonia is a natural reserve that needs to be conserved without change and organic matter is an important component of the soil for supplying nutrients to plants. The soil humin has been very little taken in to account in this ecosystem, however the humin role is considered to be very important in the soil dynamics, for this reason needs to be evaluated. The objective of this work, is considered the evaluation of the experimental conditions for the extraction and the fractionation of the humin of the A and BA horizons of an Oxisol of the Amazonia zone. This is related to the relation soil-extractant, number of extractions and the characterization of the fractions obtained by means of elemental analysis of C, H and N; E4/E6 relation and thermal differential analysis (TDA). It was found that the optimal conditions of extraction the relation soil-extractant 1:40 in the smaller soil fraction of 50 μm, the shaking time was one hour, with 4 successive extractions for the soil of the horizon A and a single one for the BA horizon, due to the high decrease on the of organic matter content. They were found lower nitrogen percentage and degree of aromaticity, with respect to humic acids. Nevertheless, when comparing the different fractions from humin, the insolubilization extractable humin and the humin bound to iron, showed greater degree of aromaticity and condensation that the insolubilization nonextractable humin. Respect to the thermal differential analysis (TDA), appreciable differences did not appear, all the fractions were more stable than humic acids, with a flat band between 490 °C and 600°C.

A Amazônia colombiana è uma reserva natural que preçisa conservarse sem modificaçao e materia orgânica è un componente importante do solo jà que è uma fonte importante de nutrientes para a planta. A humina do solo tem sido pouco considerada en a mantemiento de esse ecosistema, entre tanto está considerada que desempeña um papel fundamental na dinâmica do solo, por quanto requer ser estudada. Como objetivos planteiam-se, avaliar as condições experimentais para a extração e fracionamento da humina dos horizontes A e BA de umOxisol da amazônia, em quanto á relação solo-extractante, o número das extrações e a caracterização das frações obtidas foi mediante a análise elementar C,HeN; relação E4/E6 e análise térmica diferencial (ATD). Encontraram-se condições ótimas de extração: uma relação solo/extractante 1:40 na fração do solo menor de 50 μm, um tempo de a agitação de uma hora, com 4 extrações sucessivas para o solo do horizonte A e só uma para BA devido ao menor tear da matéria orgânica. Encontraram-se porcentajes de nitrogênio e um grau de aromaticidad mais baixo que os ácidos húmicos. Entretanto, ao comparar-se as diferentes frações de humina, a humina insolúvel extraivel e a ligada ao ferro mostraram um maior grau de aromaticidad e de condensação que a insolúvel não extraivel e a ligada a argila. Em quanto á analíse térmica diferencial (ATD) não apresentaram diferenças apreciáveis, todas as frações foram mais estáveis do que os ácidos húmicos, com um patatar de estabilidade entre 490 °C e 600 °C.

EFFECT OF THE CITRATE ION ON THE ELECTROCHEMICAL BEHAVIOR OF TIN AND STEEL

El presente trabajo pretende hacer un aporte al conocimiento del comportamiento electroquímico de recipientes de hojalata en medio del ion citrato, y al papel que juega la concentración de dicho ion en la estabilidad de los recipientes. Todo ello, a través del estudio electroquímico individual de los materiales con los cuales son fabricados los recipientes de hojalata, acero y estaño. El estudio se llevó acabo mediante medidas de polarización potenciodinámica e impedancia electroquímica sobre electrodos fabricados con ambos materiales e inmersos en soluciones de diferentes concentraciones de citrato a un valor de pH de 3,0. Se evidencia que a este valor de pH, el ion citrato ejerce un notable efecto de despolarización anódica sobre el estaño, por la formación de complejos solubles y estables. Esto hace que el estaño se torne anódico respecto al acero pudiendo otorgar una protección anticorrosiva al sustrato de acero de los recipientes de hojalata.

The present work tries to do a contribution to the knowledge of the electrochemical behavior of tinplate containers in citrate ion medium and the role that citrate ion concentration plays on the stability of the containers; all that, through the individual electrochemical study of the materials of which the tinplate is made, steel and tin. The study was done by potentiodynamic polarization and electrochemical impedance on electrodes made with both materials, immersed in solutions of different citrate concentrations at pH 3,0. It was evidenced that the citrate ion has a remarkable effect of anodic depolarization on tin with the formation of soluble and stable complexes. This causes that tin becomes anodic with respect to the steel being able to grant an anticorrosive protection to the steel substrate of the tinplate containers.

O presente trabalho tem como objetivo contribuir com o conhecimento do comportamento eletroquímico da folha de flandes em meios contendo íons citrato, bem como o papel que a concentração de íon citrato desempenha na estabilidade dos recipientes. Os estudos eletroquímicos foram conduzidos a partir dos materiais individuais que constituem o ferro estanhado, ou seja, o aço e o estanho. Os experimentos foram realizados utilizando- se técnicas de polarização potenciodinâmica e de impedância eletroquímica em eletrodos formados, separadamente, por aço e estanho que permaneceram imersos em soluções de citrato, a pH 3,0 com diferentes concentrações. Foi evidenciado que o íon citrato apresenta um efeito notável de depolarização anódica no estanho pela formação de complexos estáveis e solúveis. Consequentemente, o estanho se torna anódico em relação ao aço e oferece uma proteção anticorrosiva aos substratos de aço que constituem os recipientes de ferro estanhado.

EVALUATION OF THE PLATINUM IMPREGNATION EFFECT ON THE SURFACE AND STRUCTURE FEATURES OF A ZEOLITE Y

El presente artículo muestra la evaluación de los cambios texturales, superficiales y estructurales en una zeolita Y empleada en la síntesis de sólidos a base de platino soportado. Las características estructurales se analizaron mediante difracción de rayos X (DRX), y las propiedades texturales y morfológicas mediante fisiadsorción de nitrógeno a 77K y microscopía electrónica de barrido (SEM). Adicionalmente, se determinó la dimensión fractal y la distribución de potenciales de adsorción para todos los sólidos. Los resultados muestran que el proceso de síntesis induce la formación de microporosidad en los sólidos, conservando la estructura de la zeolita y sin ocasionar alteraciones topográficas o energéticas importantes sobre la superficie del soporte.

The present paper shows the evaluation of texture, surface and structure changes on a zeolite Y employed in the synthesis of solids based on supported platinum. The structure features were analyzed by X-ray diffraction (XRD) whereas the texture and morphologic properties were studied from nitrogen adsorption isotherms (77K) and scanning electron microscopy (SEM). In addition, fractal dimension and adsorption potential distribution were determinedall solids. The results show that the synthesis process induces the microporosity formation, maintaining the zeolite structure and without important topographic or energetic alterations on the surface.

O presente artigo mostra a avaliação das mudanças texturais, superficiais e estruturais em uma zeolita Y empregada na síntese de sólidos na base de platina suportada. As características estruturais foram analisadas mediante difração de raios X (DRX) e as propriedades texturais e morfológicas mediante fisiadsorção de nitrogênio a 77K e microscopia eletrônico de varredura (SEM). Adicionalmente se determinou a dimensão fractal e a distribuição dos potenciais de adsorção para todos os sólidos. Os resultados mostram que o processo da síntese induz a formação da microporosidade, conservando a estrutura da zeolita sem causar alterações topográficas ou energéticas importantes sobre a superfície de suporte.

EFFECT OF TEMPERATURE ON THE VOLUMETRIC PROPERTIES OF ALIPHATIC ALCOHOLS IN DILUTE AQUEOUS SOLUTIONS

La influencia de la temperatura sobre las propiedades volumétricas de soluciones acuosas ha sido frecuentemente usada para obtener información sobre los efectos de los distintos solutos sobre la estructura del agua. En este trabajo se presentan los resultados experimentales de densidades de soluciones acuosas diluidas de n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol y n-octanol a 288,15; 293,15; 298,15; 303,15 y 308,15 K. Las medidas de densidad fueron realizadas en un densímetro Antón Paar de tubo vibracional (DMA 60/602) y a partir de los datos obtenidos se calcularon volúmenes de exceso, volúmenes molares aparentes y volúmenes molares parciales a dilución infinita. Para determinar el carácter hidrofóbico de los solutos empleados y su efecto sobre la estructura del agua se empleó el criterio de la segunda derivada del volumen molar parcial en función de la temperatura. Se calculó la contribución volumétrica del grupo CH2 encontrándose que tiene un valor constante en el rango de temperatura estudiado.

The effect of temperature on the behavior of volumetric and surface properties of aqueous solutions has often been used to obtain information about solute effect on water structure. In this work, we present experimental results for densities of dilute aqueous solutions of n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol and n-octanol at 288.15; 293.15; 298.15; 303.15 and 308.15 K. Density measurements were realized using an Anton Paar (DMA 60/602) vibrating tube densimeter. Excess volumes, apparent volumes and molar partial volumes at infinite dilution were evaluated from density data. The second derivate of partial molar volume with temperature was used to determine the hydrophobic character of the solutes and their effect on the water structure. The volumetric contribution of CH2 group was evaluated and it has a constant value at the studied temperatures.

A influência da temperatura sobre as propriedades volumétricas de soluções aquosas tem sido freqüentemente usada para obter informação sobre os efeitos dos diferentes solutos na estrutura do água. Neste trabalho apresentam-se os resultados experimentais de densidades de soluções aquosas diluídas de n-pentanol, n-hexanol, n-heptanol y n-octanol à 288,15; 293,15; 298,15; 303,15 y 308,15 K. As medidas de densidade foram realizadas num densímetro Anton Paar de tubo vibracional (DMA 60/602) e partindo dos dados obtidos calcularam-se volumes de excesso, volumes molares aparentes e volumes molares parciais à diluição infinita. Para determinar o caráter hidrofóbico dos solutos e o seu efeito sobre estrutura de água usou-se o critério da segunda derivada do volume molar parcial em função da temperatura. Foi calculado a contribuição volumétrica do grupo de CH2 encontrando- se que tem um valor constante na faixa de temperatura estudada.