Introducción

En la actualidad es reconocida la trayectoria y el impacto que tienen los procesos relacionados con la fotoquímica y la fotocatálisis inducida por láser; trabajos que se registran en la década de los sesenta como los realizados por (^{Tiffany, et al., 1967}, ¹⁹⁶⁸), donde se evidencia la bromación de compuestos fluorocarbonados y en años posteriores como (^{Whetten, et al., 1982}) y (^{Fu, et al., 1984}), donde se desencadenan reacciones de isomerización de olefinas con conglomerados organometalicos en fase gaseosa y líquida, demuestran ventajas en cuanto a la selectividad, activación de moléculas y cantidad de transformaciones de los agregados químicos según la energía absorbida en forma luz coherente y térmica.

Desde entonces se han expandido los procedimientos con vista al desarrollo de soluciones en diversos sectores tales como el petroquímico, energético y ambiental entre otros. Experimentos publicados por (^{Gonda, et al., 2004}, ²⁰⁰⁹). describen una gama de fotosensibillizadores, compuestos y la arquitectura de un fotorreactor, enfocados a la conversión de metano en metanol, la separación de hidrogeno a partir de una molécula de agua, la degradación de fenol y la purificación de microrganismos E-coli presentes en aguas residuales.

Por su parte el momento angular orbital como propiedad física presente en las dinámicas rotacionales de los frentes de onda electromagnéticos en el rango del visible, ha sido aprovechada en pinzas ópticas para rotar y trasladar nano partículas, átomos o moléculas (^{Andrews, 2008}) y (^{Xavier, et al., 2012}), lo cual evidencia que las singularidades insertadas en la estructura de un haz de luz producen efectos opto mecánicos, que por el momento se efectúan a nivel de demostraciones científicas o académicas.

Basado en lo anterior y teniendo en cuenta el impacto que ha tenido la variable física, es posible sugerir entonces que dicha configuración espacial de luz, también tiene el potencial de transferir su cantidad de movimiento sobre soluciones ampliamente estudiadas y trabajadas en el campo de la fotocatálisis, por ende el presente documento expone una arquitectura optoelectrónica, el conjunto de procedimientos y el análisis de los resultados concernientes al efecto de la proyección incidente de la distribución espacial de luz de interés en la fotoactividad de fenol.

Sistema optoelectrónico y químico. Las arquitecturas destinadas a la fotorreacción expuestas por (^{Okada, et al., 2013}) y (^{Gondal, et al., 2003}), son las disposiciones más sencillas en cuanto a la cantidad de elementos implementados y caminos ópticos. Una variante para el diseño del presente estudio consiste en incluir una matriz de cristal líquido controlada por computador inmediatamente después de la fuente de radiación coherente, con el fin de desplegar los hologramas generados e insertar la dislocación de fase en el frente de onda incidente, el cual posteriormente es difractado en diversos órdenes.

En síntesis el sistema optoelectrónico - fotocatalítico computacional empleado en el presente estudio, consiste en una fuente de luz coherente no polarizada, tipo diodo láser de 405 o 450 nm, con densidades de potencia de 80 y 200 mw/cm² respectivamente, ambas fabricadas por Huanic Corporation, un modulador espacial de luz (MEL) LC2002, seguido de una celda translucida para la reserva y exposición de los sustratos químicos a las distintas distribuciones espaciales de luz y un agitador magnético encargado de garantizar la homogeneidad de las soluciones tal como se muestra en la figura suplementaria 1S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2780 y en la la figura suplementaria 2S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2781. Por último, el producto final del experimento es llevado a un espectrofotometro UV Hewlett Packard 8453 para el análisis de la respuesta de absorbancia comprendida entre los 180 y 300 nm.

Las dimensiones del reactor se consideran de 8 cm de diámetro interno y de 10 cm de altura para el espacio útil de reacción. Por otra parte, los puertos del reactor se seleccionan con rosca 14 (puertos para una posible entrada y salida de gas) y rosca 18 (puerto para toma de muestra) para acople de tapones y elementos externos.

Reacción modelo

La reacción modelo corresponde a la fotoactividad del fenol contenido en agua, la cual ha demostrado ser sensible ante fuentes de luz en el visible y en un reactor análogo al empleado por (^{Gondal, et al., 2005}).

Sin embargo para seleccionar cuál de las longitudes de onda comprendidas entre 405 y 450 nm bajo la proyección de su modo fundamental, proporciona la mayor actividad incorporando por separado los fotocatlizadores TiO₂ dopado con nitrógeno, puro, WO₃ estándar y nano estructurado en la solución química; se efectúan una serie de ensayos con la misma sustancia del fotocatalizador, solvente y reactivo medida en unidades de masa o de volumen, bajo la cual no se presenta apantallamiento y cuyas cantidades se relacionan en la tabla 1.

Tabla 1 Relación de cantidades de los precursores de la reacción. 

Para el caso de los sólidos puros no se evidencia actividad fotocatalítica ante las dos fuentes lumínicas, según queda expresado en los espectros UV de seguimiento de reacción, donde el pico de control de 238 nm se mantiene inalterable antes y después de someter la matriz solución/ catalizador al efecto de la radiación, tal como se evidencia en las figuras suplementarias 3S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2782 y 4S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2783

Si bien para la soluciones mezcladas con TIO₂ puro, WO₃ estándar y nano estructurado no se aprecia dinámica alguna en el periodo de tiempo establecido bajo ninguna de las longitudes de onda irradiadas, si se presenta variación en la absorbancia del conglomerado cuando a este le es incorporado NTIO₂, causando el cambio de la pendiente presentada en el rango de 210 y 230 nm, al igual que se observa el desplazamiento en la amplitud del valle comprendido en las longitudes de onda entre 234 y 250 nm del eje de las abscisas, tal como se puede apreciar en los espectros de las figuras suplementarias 5S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2784 y 6S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2785 .

Proyección de la superposición de vórtices ópticos con momento angular orbital entero de sentido opuesto

La modulación del holograma modificado de Lohman expuesta en la ecuación (3) y producto de la multiplicación de una expresion matemática cosenoidal con la funcion de transmitancia expresada en (1), genera la superposición de vórtices ópticos portadores de momento angular orbital entero o fraccional de sentido opuesto (^{Diaz, et al., 2016}).

donde en (1), n se describe como la cantidad de órdenes de difracción, d el paso interfranja del holograma y m el índice acimutal que le inserta la carga topológica al vórtice. En la figura suplementaria 7S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2786 , es posible apreciar tanto teórica como experimentalmente, el frente onda resultante de la difracción del modo fundamental que incide sobre la función de transmitancia expresada en (3), donde se representa la distribución espacial de luz relacionada a la superposición de los vórtices con momento angular orbital de sentido opuesto.

Ahora, el procedimiento consiste en irradiar sobre la solución química, los frentes de onda difractados por el holograma en cuestión, que portan las cargas topologicas superpuestas de ± 0, ± 5, ± 10, ± 15 y ± 20.

Las figuras 1 y 2, y las figuras suplementarias 8S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2787 y 9S, https://www.raccefyn.co/index.php/raccefyn/article/downloadSuppFile/615/2788, presentan los cambios de la absorbancia localizados en los 238 nm de la respuesta de espectrofotometría UV de la reacción, debido a la propagación de los modos superpuestos en longitudes de onda de 450 y 405 nm, durante media hora en intervalos de diez minutos respectivamente:

Figura 1 Absorbancia de la reacción irradiada con un haz de 450 nm, catalizador NTIO₂ y superposición de cargas topológicas opuestas ±0. Fuente Autores. 

Figura 2 Absorbancia de la reacción irradiada con un haz de 450 nm, catalizador NTIO₂ y superposición de cargas topológicas opuestas ±20. Fuente Autores. 

Con el fin cuantificar la actividad de la reacción con respecto a los momentos proyectados se realiza una diferencia de absorbancias (Dif Abs(238nm)) en el minino del valle ubicado en los 238 nm, entre cada uno de los minutos 10, 20 y 30, con la línea del blanco correspondiente al minuto cero. El valle a los 238 nm es característico del espectro UVVIS del fenol, el cual se disminuye a medida que avanza la reacción, discriminando el ruido en longitudes de onda muy lejanas a esta. De esta forma es posible determinar la distancia presente en las curvas en cada uno de los tiempos.

La expresión matemática que describe este procesamiento se establece como:

donde Abs(238nm), es el valor de la curva de absorbancia en la longitud de onda de 238 nm, Cts son las cargas topológicas superpuestas de ± 0, ± 5, ± 10, ± 15 y ± 20, por su parte min k es equivalente a cada uno de los tiempos donde se efectuaron las medidas; es decir 10, 20 y 30 minutos. Los esquemas presentes en la figura 3 representan la tendencia del diferencial de absorbancias calculada mediante la ecuación (4).

Figura 3 Diferencia de absorbancias de la reacción irradiada con un haz de 450 y 405nm, catalizador NTiO₂ y superposición de cargas topológicas opuestas desde la perspectiva temporal. Fuente Autores. 

Ahora desde el punto de vista de la superposición de los momentos angulares orbitales, la dinámica del inverso de la transmitancia es expuesta en las figuras 4 y 5.

Figura 4 Diferencia de absorbancias de la reacción irradiada con un haz de 450 nm, catalizador NTiO₂, durante 10, 20 y 30 minutos según la superposición de cargas topológicas opuestas. Fuente Autores. 

Figura 5 Diferencia de absorbancias de la reacción irradiada con un haz de 405 nm, catalizador NTiO₂, durante 10, 20 y 30 minutos según la superposición de cargas topológicas opuestas. Fuente Autores. 

Para establecer una posible ganancia en la velocidad de la reacción, se relacionan las diferencias de las absorbancias en los distintos tiempos, de cada uno de los momentos superpuestos con respecto al frente de onda con carga topológica cero, así como describe en la siguiente expresión matemática (5).

donde Cts corresponden a las cargas topológicas superpuestas y min k los minutos en los cuales se realizó el seguimiento a la reacción química.

Las figuras 6 y 7, exponen las ganancias calculadas en los diversos tiempos y según la superposición de los momentos de los vórtices ópticos proyectados.

Figura 6 Ganancia de absorbancias de la reacción irradiada con un haz de 450 nm, catalizador NTiO₂, durante 10, 20 y 30 minutos según la superposición de cargas topológicas opuestas con respecto al índice acimutal cero. Fuente Autores 

Figura 7 Ganancia de absorbancias de la reacción irradiada con un haz de 405 nm, catalizador NTiO₂, durante 10, 20 y 30 minutos según la superposición de cargas topológicas opuestas con respecto al índice acimutal cero. Fuente Autores 

Conclusiones

No se evidencia actividad cuando a la solución química de fenol diluido en agua, le son agregados los semiconductores TIO₂, WO₃ standard y nano estructurado, bajo la proyección de distribuciones espaciales de luz con longitud de onda de 405 y 450 nm. Por su parte según los resultados de espectrofotometría UV-Vis, se reflejan dinámicas crecientes en la absorbancia cuando la matriz de reacción le es introducido TIO₂ dopado con nitrógeno bajo la propagación de los modos fundamentales de las dos longitudes de onda citadas anteriormente, por lo tanto el semiconductor seleccionado para determinar los efectos del momento angular orbital entero y superpuesto es el NTiO₂.

Es posible sugerir una leve ganancia en la velocidad de la reacción cuando se propagan vórtices ópticos con momento angular orbital superpuesto de sentido contrario, debido a que el diferencial de las absorbancias para las cargas topológicas propagadas de ±5, ±10, ±15 y ±20, poseen una tendencia creciente con respecto a la carga ±0, para los tiempos de 10, 20 y 30 minutos (figura 4). Así mismo la relación contemplada como la división entre el diferencial de absorbancias de los índices acimutales ±5, ±10, ±15 y ±20 con el modo fundamental, se sitúan por encima de la unidad (figuras 6 y 7), para los intervalos de tiempo anteriormente descritos.

Los vórtices superpuestos con longitud de onda de 405 nm, si bien no manifiestan comportamiento organizado en el diferencial de las absorbancias (figura 5), como el descrito por la fuente de 450 nm (figura 4), si refleja un incremento en el diferencial de la reacción en todos los tiempos de estudio de la matriz con respecto a la carga topológica del haz proyectado.

El presente trabajo interdisciplinar, es pionero en los campos de la física, química y optoelectrónica, que abre nuevas perspectivas hacia el control de una reacción fotocatalítica o fotoquímica a nivel computacional, modificando desde un procesador el frente de onda de un haz coherente que se propaga hacia una solución química.