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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Carbones colombianos: clasificación y caracterización termoquímica para aplicaciones energéticas]]></article-title>
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<article-title xml:lang="pt"><![CDATA[Carvões colombianos: classificação e caracterização para aplicações de energia termoquímica]]></article-title>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[Colombian coal reserves/production ratio is around 91 years. The challenge is to exploit the availability of coal in Colombia by means of higher efficiency technologies, it is necessary to characterize the different coals properly. In this work ten Colombian samples of coal with different rank and quality were analyzed. The samples are from different regions around the country. Each sample was characterized according to proximate and ultimate analysis, as well as thermogravimetric analysis and heating value. For each coal sample was assessed its rank or quality according to different standardized methods, i.e., ASTM standard, Van Kleveler diagram, Parr method and ISO 11760-2005 standard. Moreover, the reactivity of each sample was determined by means of thermogravimetric and its differential thermal analyses. It was found that the coals with the higher rank are not necessarily the more reactive fuels for energy use. This is due to the coals, with higher fixed carbon, release the volatile matter slowly; therefore, its use capacity and its thermochemical transformation decreases.]]></p></abstract>
<abstract abstract-type="short" xml:lang="pt"><p><![CDATA[A relação reservas / produção de carvão na Colômbia é de cerca de 91 anos. Procurando explorar a disponibilidade de carvão na Colômbia, por meio de tecnologias de eficiência mais elevados, é necessário ter a caracterização adequada dos diferentes carvões. Neste trabalho foram analisadas dez amostras de carvão da Colômbia com diferentes categoria e qualidade. As amostras são provenientes de diferentes regiões do país. Cada amostra foi caracterizada de acordo com a análise imediata e definitiva, bem como a análise termogravimétrica (TGA) e valor calórico. Para cada amostra de carvão foi avaliada a sua categoria ou qualidade de acordo com diferentes métodos padrão, incluindo ASTM, diagramas Van Kleveler, método Parr e padrão ISO 11760-2005. Além disso, a reatividade de cada amostra foi determinada utilizando TGA e suas análises térmicas diferenciais. Verificou-se que as brasas com o posto mais alto não são necessariamente os combustíveis mais reativas para aplicações de energia, porque com maior proporção de carbono fixo, a matéria volátil que é liberado mais lentamente, portanto, a sua capacidade de uso e sua transformação termoquímica tende a ser mais lenta.]]></p></abstract>
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</front><body><![CDATA[   <font size="2" face="Verdana">   <font size="4">       <center><b>Carbones colombianos: clasificaci&oacute;n y caracterizaci&oacute;n    <br> termoqu&iacute;mica para aplicaciones energ&eacute;ticas</b></center></font>      <p align="center">Rolando Barrera Zapata<sup>1*</sup>; Juan F. P&eacute;rez Bayer<sup>2</sup>; Carlos Salazar Jim&eacute;nez<sup>3</sup></p> 	     <p align="center"><sup>1</sup> Grupo CERES, Departamento de ingenier&iacute;a qu&iacute;mica.    <br> <sup>*</sup> <a href="mailto:rolando.barrera@udea.edu.co">rolando.barrera@udea.edu.co</a>    <br> <sup>2</sup> Grupo de manejo eficiente de la energ&iacute;a (Gimel), Departamento de ingenier&iacute;a mec&aacute;nica. Facultad de Ingenier&iacute;a, Universidad de Antioquia UdeA, Calle 70 No. 52-21, Medell&iacute;n, Colombia    <br> <sup>3</sup> Celsia S.A. E.S.P. Energ&iacute;a, sede zona Franca Celsia, v&iacute;a 40 No. 85-555, Barranquilla, Colombia</p>       <p align="right"><i>Fecha Recepci&oacute;n: 17 de marzo de 2014    <br> Fecha Aceptaci&oacute;n: 24 de noviembre de 2014</i></p>   <hr>  <font size="3">    ]]></body>
<body><![CDATA[<p><b><left>Resumen</left></b></p></font>      <p align="justify">La relaci&oacute;n reservas/producci&oacute;n de carb&oacute;n en Colombia ronda los 91 a&ntilde;os. Para aprovechar tal disponibilidad del carb&oacute;n mediante tecnolog&iacute;as de alta eficiencia, es necesario contar con la adecuada caracterizaci&oacute;n de los diferentes carbones. En este trabajo se analizaron 10 muestras de carbones colombianos con diferentes rangos y calidad, procedentes de diferentes locaciones geogr&aacute;ficas. Cada muestra se caracteriz&oacute; seg&uacute;n su an&aacute;lisis pr&oacute;ximo, an&aacute;lisis &uacute;ltimo, an&aacute;lisis termogravim&eacute;trico (TGA) y poder calor&iacute;fico. Se estableci&oacute; el rango o calidad de cada muestra seg&uacute;n diferentes m&eacute;todos estandarizados, incluyendo normas ASTM, diagramas de Van Kleveler, m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr y la norma ISO 11760-2005. Adicionalmente se determin&oacute; la reactividad de las muestras a trav&eacute;s de an&aacute;lisis TGA y an&aacute;lisis t&eacute;rmico diferencial (DTG). Se encontr&oacute; que los carbones de mayor rango o calidad no necesariamente resultan ser los m&aacute;s reactivos para aplicaciones energ&eacute;ticas, ya que a mayor proporci&oacute;n de carbono fijo, la liberaci&oacute;n de material vol&aacute;til tiende a ser m&aacute;s lenta, disminuyendo su capacidad de uso y transformaci&oacute;n en procesos termoqu&iacute;micos.</p> 	     <p align="justify"><i><b>Palabras clave:</b> carbones colombianos, an&aacute;lisis pr&oacute;ximo, an&aacute;lisis &uacute;ltimo, reactividad, rango, aprovechamiento energ&eacute;tico.</i></p>  <font size="3">      <p><b>    <center>Colombian coals: classification and thermochemical    <br> characterization for energy applications</center></b></p></font>  <font size="3">      <p><b><left>Abstract</left></b></p></font>      <p align="justify">Colombian coal reserves/production ratio is around 91 years. The challenge is to exploit the availability of coal in Colombia by means of higher efficiency technologies, it is necessary to characterize the different coals properly. In this work ten Colombian samples of coal with different rank and quality were analyzed. The samples are from different regions around the country. Each sample was characterized according to proximate and ultimate analysis, as well as thermogravimetric analysis and heating value. For each coal sample was assessed its rank or quality according to different standardized methods, i.e., ASTM standard, Van Kleveler diagram, Parr method and ISO 11760-2005 standard. Moreover, the reactivity of each sample was determined by means of thermogravimetric and its differential thermal analyses. It was found that the coals with the higher rank are not necessarily the more reactive fuels for energy use. This is due to the coals, with higher fixed carbon, release the volatile matter slowly; therefore, its use capacity and its thermochemical transformation decreases.</p>      <p align="justify"><i><b>Keywords:</b> colombian coals, proximate and ultimate analysis, reactivity, coal Rank, energy use.</i></p>  <font size="3">      <p><b>    ]]></body>
<body><![CDATA[<center>Carv&otilde;es colombianos: classifica&ccedil;&atilde;o e caracteriza&ccedil;&atilde;o    <br> para aplica&ccedil;&otilde;es de energia termoqu&iacute;mica</center></b></p></font>  <font size="3">      <p><b><left>Resumo</left></b></p></font> 	     <p align="justify">A rela&ccedil;&atilde;o reservas / produ&ccedil;&atilde;o de carv&atilde;o na Col&ocirc;mbia &eacute; de cerca de 91 anos. Procurando explorar a disponibilidade de carv&atilde;o na Col&ocirc;mbia, por meio de tecnologias de efici&ecirc;ncia mais elevados, &eacute; necess&aacute;rio ter a caracteriza&ccedil;&atilde;o adequada dos diferentes carv&otilde;es. Neste trabalho foram analisadas dez amostras de carv&atilde;o da Col&ocirc;mbia com diferentes categoria e qualidade. As amostras s&atilde;o provenientes de diferentes regi&otilde;es do pa&iacute;s. Cada amostra foi caracterizada de acordo com a an&aacute;lise imediata e definitiva, bem como a an&aacute;lise termogravim&eacute;trica (TGA) e valor cal&oacute;rico. Para cada amostra de carv&atilde;o foi avaliada a sua categoria ou qualidade de acordo com diferentes m&eacute;todos padr&atilde;o, incluindo ASTM, diagramas Van Kleveler, m&eacute;todo Parr e padr&atilde;o ISO 11760-2005. Al&eacute;m disso, a reatividade de cada amostra foi determinada utilizando TGA e suas an&aacute;lises t&eacute;rmicas diferenciais. Verificou-se que as brasas com o posto mais alto n&atilde;o s&atilde;o necessariamente os combust&iacute;veis mais reativas para aplica&ccedil;&otilde;es de energia, porque com maior propor&ccedil;&atilde;o de carbono fixo, a mat&eacute;ria vol&aacute;til que &eacute; liberado mais lentamente, portanto, a sua capacidade de uso e sua transforma&ccedil;&atilde;o termoqu&iacute;mica tende a ser mais lenta.</p>      <p align="justify"><i><b>Palabras-chave:</b> carv&atilde;o da Col&ocirc;mbia, an&aacute;lise imediata e definitiva, reatividade, carv&atilde;o rank, utiliza&ccedil;&atilde;o de energia.</i></p>  <hr>      <p align="justify">Cita: Barrera Zapata R, Perez Bayer JF, Salazar Jim&eacute;nez C. Carbones colombianos: clasificaci&oacute;n y caracterizaci&oacute;n termoqu&iacute;mica para aplicaciones energ&eacute;ticas. rev.ion. 2014;27(2):43-54.</p>  <hr>  <font size="3">		     <p><b><left>Introducci&oacute;n</left></b></p></font>      <p align="justify">El carb&oacute;n representa el 70&#37; de las reservas probadas de combustibles f&oacute;siles en el mundo con una relaci&oacute;n de reservas/producci&oacute;n (R/P) en torno a 126 a&ntilde;os. Este recurso es descentralizado y de menor costo que los dem&aacute;s energ&eacute;ticos de origen f&oacute;sil &#91;1,2&#93;. La producci&oacute;n del carb&oacute;n en Colombia, con relaci&oacute;n R/P de 91 a&ntilde;os, ha tenido un crecimiento promedio anual de 8&#37; durante los &uacute;ltimos diez a&ntilde;os &#91;3,4&#93;. El pa&iacute;s posee las mayores reservas en Latinoam&eacute;rica (con una disponibilidad de 6508Mton de carb&oacute;n) &#91;5&#93; y es el quinto exportador de carb&oacute;n t&eacute;rmico del mundo &#91;6&#93;. Este potencial energ&eacute;tico debe buscar dar valor agregado a los recursos locales. Una alternativa es el desarrollo de proyectos energ&eacute;ticos que utilicen el carb&oacute;n como materia prima, entre las cuales se destacan la gasificaci&oacute;n (<i>syngas</i> como materia prima de otros productos), la gasificaci&oacute;n integrada a ciclo combinado (IGCC), la combusti&oacute;n avanzada a alta presi&oacute;n (USC), la combusti&oacute;n en lecho fluidizado incorporando un ciclo de vapor supercr&iacute;tico (FBC) y la combusti&oacute;n externa en un ciclo combinado (EFCC) &#91;1&#93;. Para el uso del carb&oacute;n como materia prima en cualquier proceso termoqu&iacute;mico es necesaria su caracterizaci&oacute;n, ya que la composici&oacute;n y rango del carb&oacute;n afectan directamente la eficiencia del proceso &#91;7&#93;.    <br> Varios autores han determinado la relaci&oacute;n entre la caracterizaci&oacute;n del carb&oacute;n y su reactividad. Ruiz <i>et al</i>. &#91;8&#93; consideraron cinco especies de carbones colombianos provenientes de diferentes minas: Cucunub&aacute;, Cerrej&oacute;n, Jagua, Guachet&aacute; y Santagueda. Correlacionaron el contenido de carbono fijo de los carbones con par&aacute;metros de su estructura molecular y los clasificaron de acuerdo a normas ASTM, determinando el rango (madurez) de cada uno de los carbones estudiados. Subituminoso, bituminoso alto en vol&aacute;tiles tipo B, bituminoso alto en vol&aacute;tiles tipo A, bituminoso con medianos vol&aacute;tiles y antracita, respectivamente. Ghetti &#91;9&#93; caracteriz&oacute; diferentes muestras de carbones mediante an&aacute;lisis elemental y pr&oacute;ximo as&iacute; como TGA y DTG. Los carbones se clasificaron en grafito, antracita, bituminoso, sub-bituminoso y lignito. Se encontr&oacute; que con el aumento de la relaci&oacute;n MV/CF disminuyen las relaciones C/H y (C+H)/O, la temperatura de inicio de la combusti&oacute;n y de devolatilizaci&oacute;n, mientras que la tasa de p&eacute;rdida de masa durante la combusti&oacute;n aumenta. Rojas &amp; Barraza &#91;10&#93; estudiaron tres carbones bituminosos provenientes de minas colombianas (el Cerrej&oacute;n y la Yolanda) y de una mina internacional (Thoresby). Cada muestra fue caracterizada con an&aacute;lisis pr&oacute;ximo y &uacute;ltimo, y devolatilizada mediante TGA. Los carbones m&aacute;s reactivos para procesos de combusti&oacute;n resultaron ser los provenientes de la mina de Thoresby y el Cerrej&oacute;n.</p>      <p align="justify">Ajiaco &#91;11&#93; caracteriz&oacute; carbones y sus carbonizados adem&aacute;s de mezclas entre ellos. Utiliz&oacute; seis muestras de carbones provenientes de Boyac&aacute; y Cundinamarca y diez muestras de carbones t&eacute;rmicos suministrados por el Cerrej&oacute;n. Las muestras se caracterizaron con base en las normas ASTM a partir de an&aacute;lisis pr&oacute;ximo y &uacute;ltimo, &iacute;ndice de hinchamiento libre, an&aacute;lisis de composici&oacute;n de cenizas, espectroscopia infrarroja y TGA. Se encontr&oacute; que las caracter&iacute;sticas estructurales y el comportamiento t&eacute;rmico de los carbonizados y las mezclas est&aacute;n directamente relacionadas con las propiedades del carb&oacute;n original. Guerrero <i>et al</i>. &#91;12&#93; caracterizaron dos carbones de los departamentos de Cundinamarca (Tausa, Guachet&aacute;), dos de Boyac&aacute; (Paz del R&iacute;o) y uno de Norte de Santander (Cerro Tasajero). La caracterizaci&oacute;n se realiz&oacute; mediante an&aacute;lisis &uacute;ltimo, pr&oacute;ximo, reol&oacute;gico, petrogr&aacute;fico, calor&iacute;fico y termogravim&eacute;trico (reactividad). El estudio analiz&oacute; la influencia de la vitrinita en el contenido de vol&aacute;tiles de los carbones a partir de an&aacute;lisis TGA y curvas de devolatilizaci&oacute;n en funci&oacute;n de la temperatura (DTG).    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> De acuerdo a la revisi&oacute;n de la literatura, una adecuada caracterizaci&oacute;n del carb&oacute;n permitir&aacute; preseleccionar el grupo de combustibles s&oacute;lidos m&aacute;s id&oacute;neos desde el punto de vista de aprovechamiento energ&eacute;tico. No obstante, existen diferentes tipos de caracterizaci&oacute;n, por lo cual es importante tener en cuenta el objetivo final o aplicabilidad que desea d&aacute;rsele al carb&oacute;n, de modo que se garantice que el sistema de clasificaci&oacute;n que se adopte sea pertinente. En el siguiente apartado se describen los m&eacute;todos estandarizados m&aacute;s com&uacute;nmente usados en la literatura y bajo los cuales se clasificar&aacute;n los carbones por rango y reactividad. El objetivo de este trabajo es determinar la relaci&oacute;n entre los m&eacute;todos de clasificaci&oacute;n y la reactividad de los carbones, dicho estudio no se ha presentado en la literatura consultada.</p>      <p align="justify"><b>M&eacute;todos estandarizados de clasificaci&oacute;n de carbones</b>    <br> El carb&oacute;n se forma por la descomposici&oacute;n, compactaci&oacute;n, sedimentaci&oacute;n y endurecimiento de plantas prehist&oacute;ricas &#91;11&#93;. Comienza como turba y por efecto de la presi&oacute;n, temperatura y tiempo se produce una maduraci&oacute;n o transformaci&oacute;n de la materia org&aacute;nica en lignito, carb&oacute;n sub-bituminoso, carbones bituminosos y antracitas &#91;13&#93;. El grado de madurez permite hacer una primera estimaci&oacute;n de algunas propiedades f&iacute;sicas y qu&iacute;micas del carb&oacute;n. Por ejemplo, entre mayor es el grado de madurez se puede esperar m&aacute;s contenido de carbono, un poder calor&iacute;fico alto, un bajo contenido de hidr&oacute;geno y bajo contenido de material vol&aacute;til &#91;13&#93;. El conocimiento de las propiedades f&iacute;sicas y qu&iacute;micas del carb&oacute;n permite buscar estrategias para mejorar el rendimiento de los procesos energ&eacute;ticos donde estos son materia prima. La clasificaci&oacute;n de los carbones puede realizarse con base en diferentes par&aacute;metros que van desde su composici&oacute;n y caracter&iacute;sticas hasta el porcentaje de abundancia o su aplicaci&oacute;n final, <a href="#f01">Figura 1</a> &#91;14&#93;. De esta forma es posible construir diversos rangos de clasificaci&oacute;n que permiten identificar la g&eacute;nesis, edad, condiciones bioqu&iacute;micas y fisicoqu&iacute;micas que caracterizan el desarrollo de carb&oacute;n.</p>      <p align="center"><a name="f01"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f1.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Normas ASTM.</b> En Estados Unidos y Canad&aacute;, la ASTM desarroll&oacute; un m&eacute;todo de clasificaci&oacute;n de carbones basado en par&aacute;metros obtenidos mediante ensayos normalizados. La norma busca que las propiedades utilizadas para la clasificaci&oacute;n sean lo suficientemente sencillas de determinar mediante el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo y el poder calor&iacute;fico &#91;15&#93;. La terminolog&iacute;a derivada de esta norma es de uso extendido a nivel mundial y estandariza el uso de t&eacute;rminos como poder calor&iacute;fico (<i>PC</i>), materia vol&aacute;til (<i>MV</i>), humedad (<i>Hd</i>), ceniza (<i>Cz</i>) y carbono fijo (<i>CF</i>).Particularmente, la norma ASTM D388- 12 &#91;15&#93; es una de las de mayor aceptaci&oacute;n para clasificar los carbones. Determina cuatro clases b&aacute;sicas en orden descendente y 12 sub-categor&iacute;as seg&uacute;n la composici&oacute;n qu&iacute;mica y el grado de madurez. Adicionalmente, a efectos de calcular el poder calor&iacute;fico superior, el contendido en vol&aacute;tiles y el carbono fijo con o sin incluir el contenido inherente de humedad, la norma ASTM D388-12 propone expresiones para cambiar de base seca a h&uacute;meda. Estas expresiones (Ecuaciones <a href="#e01">1</a>, <a href="#e02">2</a> y <a href="#e03">3</a>) consideran adem&aacute;s que parte del azufre y el agua de algunos minerales que forman las cenizas, se eliminan durante la combusti&oacute;n de la muestra para el an&aacute;lisis elemental &#91;16&#93;.</p>      <p align="center"><a name="e01"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05e1.jpg"></p>      <p align="center"><a name="e02"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05e2.jpg"></p>      <p align="center"><a name="e03"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05e3.jpg"></p>      <p align="justify">Donde, <i>s</i> = base seca, <i>h</i> = base h&uacute;meda, <i>lmm</i> = libre de material mineral, <i>S</i> = azufre, <i>Cz</i> = ceniza, <i>Hd</i> = humedad, <i>PCS</i> = poder calor&iacute;fico superior (Btu/ lbm).    <br> La norma define como carbones de bajo rango aquellos cuyo poder calor&iacute;fico superior, en base h&uacute;meda, sea menor a 26,8MJ/kg (11500 BTU/lbm), en este rango est&aacute;n los carbones denominados sub-bituminosos y los lignitos. En los carbones de alto rango, con un poder calor&iacute;fico mayor a 26,8MJ/kg, se incluyen los carbones bituminosos y antracita. As&iacute;, a mayor rango, mayor es el contenido en carbono fijo y mayor el poder calor&iacute;fico, mientras que disminuyen su humedad y la cantidad de materia vol&aacute;til. De esta manera, en orden descendente por su rango, se tiene la clasificaci&oacute;n: antracita, bituminoso, sub - bituminoso y lignita, <a href="#t01">Tabla 1</a>.</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><a name="t01"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05t1.jpg"></p>      <p align="justify"><b>M&eacute;todos gr&aacute;ficos.</b> Otras formas t&iacute;picas para la clasificaci&oacute;n de carbones se fundamentan en m&eacute;todos gr&aacute;ficos como el diagrama de Van Krevelen &#91;17&#93; y el m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr &#91;16&#93;. El diagrama de Van Krevelen &#91;17&#93; corresponde a una correlaci&oacute;n semi-emp&iacute;rica en la que se analiza la relaci&oacute;n at&oacute;mica de Hidr&oacute;geno/Carbono (H/C) contra la relaci&oacute;n at&oacute;mica de ox&iacute;geno/Carbono (O/C) para un carb&oacute;n particular. Esto da lugar a cinco categor&iacute;as que incluyen antracita, carb&oacute;n, lignita, turba y biomasa (madera y celulosa). El diagrama de Van Krevelen se utiliza para definir la composici&oacute;n de los sedimentos ricos en material org&aacute;nico &#91;17&#93;.    <br> Por otro lado, el m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr propone ocho categor&iacute;as para los carbones seg&uacute;n sus contenidos de humedad, material vol&aacute;til, carbono fijo, cenizas, azufre y poder calor&iacute;fico, <a href="#f02">Figura 2</a>. As&iacute;, en un diagrama cartesiano, con la abscisa siendo el contenido de material vol&aacute;til (&#37;) y la ordenada el poder calor&iacute;fico (BTU/lbm), se distinguen ocho zonas rectangulares, correspondientes a cada categor&iacute;a de clasificaci&oacute;n y que est&aacute;n determinadas por las dem&aacute;s propiedades de los carbones. El orden en que aparecen las categor&iacute;as es descendente teniendo a la antracita como el carb&oacute;n de m&aacute;s alta calidad y la turba como el de menor calidad &#91;16&#93;.</p>      <p align="center"><a name="f02"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f2.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Normativa ISO.</b> Por su parte, en Europa la normativa ISO 11760-2005 &#91;18&#93; emplea un sistema para clasificar los carbones por su rango, utilizando 3 categor&iacute;as aplicables a todos los rangos existentes en la norma ASTM D388-12: rango alto, rango medio y rango bajo, <a href="#f03">Figura 3</a>.</p>      <p align="center"><a name="f03"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f3.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Norma Colombiana.</b> En Colombia, el Instituto Colombiano de Normas T&eacute;cnicas y Certificaci&oacute;n, adopta en su totalidad los lineamientos expuestos en la Norma americana ASTM D388-12, en lo que respecta a la clasificaci&oacute;n de carbones, seg&uacute;n su rango. Para tal efecto se dispone de la norma NTC 4196 &#91;19&#93;.</p>      <p align="justify"><b>Reactividad de carbones</b>    <br> Ghetti &#91;9&#93; describe tres criterios para determinar la reactividad de los carbones (qu&iacute;mico, termogravim&eacute;trico y cin&eacute;tico), en este trabajo se analiza la reactividad mediante el criterio termogravim&eacute;trico &#91;9&#93;. Para estimar la reactividad bajo el m&eacute;todo seleccionado, se considera la derivada con respecto al tiempo (an&aacute;lisis t&eacute;rmico diferencial, DTG) del termograma de cada carb&oacute;n (TGA). El m&eacute;todo termogravim&eacute;trico considera la altura y posici&oacute;n del pico de devolatilizaci&oacute;n. La altura del pico se determina mediante la <a href="#e04">Ecuaci&oacute;n 4</a> &#91;9,20&#93;, donde <i>W<sub>i</sub></i> es la masa inicial de la muestra (mg), <i>(dW/dt)<sub>max</sub></i> es el m&aacute;ximo valor de la tasa de p&eacute;rdida de peso (mg/min), <i>R<sub>a</sub></i> es la m&aacute;xima reactividad asociada al pico de devolatilizaci&oacute;n (min<sup>-1</sup>).</p>      <p align="center"><a name="e04"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05e4.jpg"></p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify">A modo complementario se puede estimar la reactividad por temperatura. La temperatura base de reacci&oacute;n (<i>T<sub>base</sub></i>) es el punto en el que se alcanza un valor de derivada DTG=1&#37;mass/min. Las muestras m&aacute;s reactivas corresponder&aacute;n a las que alcanzan el valor base (DTG) a menores temperaturas (<i>T<sub>base</sub></i>) y menor tiempo, esto se debe a la liberaci&oacute;n de los vol&aacute;tiles m&aacute;s f&aacute;cilmente &#91;9&#93;. Otra variable a considerar es la temperatura en la que se da la m&aacute;xima p&eacute;rdida de masa durante la etapa de devolatilizaci&oacute;n (<i>T<sub>max,devol</sub></i>). Esta variable se considera para verificar si existe una relaci&oacute;n entre an&aacute;lisis pr&oacute;ximo y el an&aacute;lisis t&eacute;rmico de cada muestra. El c&aacute;lculo de la reactividad mediante el m&eacute;todo termogravim&eacute;trico se encuentra detalladamente descrito en Ghetti &#91;9&#93;. Los termogramas se llevaron a cabo en una termobalanza <i>Instrument TGA Q500 V20.8</i>, utilizando entre 10 - 12mg de muestra bajo una tasa de calentamiento de 40&deg;C/min. El perfil de temperaturas est&aacute; conformado por tres etapas, las dos primeras en atm&oacute;sfera inerte usando nitr&oacute;geno, y la &uacute;ltima etapa consisten en la oxidaci&oacute;n del carb&oacute;n fijo con aire. El secado (primera zona) lleva la muestra a 120&deg;C por 12min, la devolatilizaci&oacute;n (segunda regi&oacute;n) calienta la muestra hasta 800&deg;C por 12min, y la oxidaci&oacute;n mantiene la temperatura a 800&deg;C, con aire, durante 15min.    <br> Considerando la disponibilidad energ&eacute;tica del carb&oacute;n en Colombia es necesario buscar alternativas para darle mayor valor agregado al recurso energ&eacute;tico, lo cual requiere de una adecuada caracterizaci&oacute;n. El objetivo de este trabajo es clasificar los carbones colombianos, los cuales cubren desde bajo hasta alto rango en calidad, mediante las principales normas de clasificaci&oacute;n internacional. Se establecer&aacute;n relaciones entre la caracterizaci&oacute;n qu&iacute;mica, cal&oacute;rica y termogravim&eacute;trica (reactividad), para inferir el desempe&ntilde;o del combustible en procesos de aprovechamiento energ&eacute;tico. Esta caracterizaci&oacute;n de carbones colombianos y su relaci&oacute;n con procesos termoqu&iacute;micos no se ha presentado en la literatura consultada. Este trabajo se presenta como resultado preliminar de un estudio donde se analiza el desempe&ntilde;o de diferentes carbones colombianos en la producci&oacute;n de gas natural sint&eacute;tico v&iacute;a gasificaci&oacute;n de carb&oacute;n en reactores de lecho arrastrado.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Metodolog&iacute;a</left></b></p></font>      <p align="justify">Para este estudio se analizaron diez carbones representativos de Colombia, cuyas muestras abarcan todo el abanico del carb&oacute;n que se produce en Colombia, desde sub-bituminoso hasta semi-antracita. Estos carbones se ubican en las zonas del Cesar, Santander, Cundinamarca, Antioquia y Cauca, <a href="#t02">Tabla 2</a>. La recolecci&oacute;n de muestras se realiz&oacute; de acuerdo a los protocolos descritos en el instructivo para toma y manejo de muestras, c&oacute;digo IAS-001 Versi&oacute;n: 02 del Laboratorio de Carbones, Universidad Nacional de Colombia, sede Medell&iacute;n.</p>      <p align="center"><a name="t02"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05t2.jpg"></p>      <p align="justify"><b>An&aacute;lisis pr&oacute;ximo, &uacute;ltimo y poder calor&iacute;fico.</b> El an&aacute;lisis elemental de cada una de las muestras se desarroll&oacute; en el laboratorio certificado de carbones de la Universidad Nacional, Sede Medell&iacute;n, de acuerdo a sus protocolos. Para el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo, los porcentajes (peso) de material vol&aacute;til, carbono fijo, cenizas y humedad total se determinaron de acuerdo a las normas ASTM 3175, ASTM D 3172, ASTM D 73174, y ASTM D 3302, respectivamente. En el an&aacute;lisis &uacute;ltimo, el contenido de azufre se determin&oacute; seg&uacute;n la norma ASTM D 5865. El poder cal&oacute;rico superior en base seca se estim&oacute; seg&uacute;n la norma ASTM D 5865.</p>      <p align="justify"><b>Clasificaci&oacute;n de los 10 carbones colombianos.</b> En este estudio y de acuerdo a la informaci&oacute;n obtenida a trav&eacute;s de los an&aacute;lisis &uacute;ltimo, pr&oacute;ximo y poder calor&iacute;fico, se clasifican los carbones: de acuerdo a la norma ASTM D388-12, de acuerdo al an&aacute;lisis &uacute;ltimo (diagrama de Van Krevelen), seg&uacute;n el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (digrama de Parr) y de acuerdo a la norma Europea (ISO 11760-2005).</p>      <p align="justify"><b>An&aacute;lisis de la reactividad de los carbones.</b> Para cada muestra de carb&oacute;n se obtuvieron termogramas (TGA) y sus respectivas derivadas con respecto al tiempo, DTG. Se determin&oacute; la altura del pico de devolatilizaci&oacute;n, temperatura base y temperatura m&aacute;xima de devolatilizaci&oacute;n, de acuerdo al esquema ilustrativo de la <a href="#f04">Figura 4</a>. El modelo de c&aacute;lculo fue programado en Matlab&reg; para reducir errores de apreciaci&oacute;n. Posteriormente se evalu&oacute; la relaci&oacute;n entre el an&aacute;lisis t&eacute;rmico diferencial, an&aacute;lisis pr&oacute;ximo y &uacute;ltimo de los diferentes carbones. Esto con el objetivo de determinar si existen correlaciones entre las propiedades qu&iacute;micas de los combustibles e inferir la manera en que estos se comportan bajo procesos termoqu&iacute;micos (gasificaci&oacute;n y combusti&oacute;n). Espec&iacute;ficamente se correlacionan el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo vs an&aacute;lisis elemental, el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo vs temperatura asociada al m&aacute;ximo pico de devolatilizaci&oacute;n (<i>T<sub>m&aacute;x,devol</sub></i>) y el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo vs temperatura base.</p>      <p align="center"><a name="f04"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f4.jpg"></p>  <font size="3">		     <p><b><left>Resultados y Discusi&oacute;n</left></b></p></font>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b>Caracterizaci&oacute;n qu&iacute;mica y calor&iacute;fica.</b> En la <a href="#t03">Tabla 3</a> se presentan los resultados del an&aacute;lisis pr&oacute;ximo en base seca y an&aacute;lisis &uacute;ltimo en base seca y sin ceniza para las diez muestras de carb&oacute;n.</p>      <p align="justify">Adicionalmente se presenta el c&aacute;lculo o estimaci&oacute;n de par&aacute;metros para la posterior clasificaci&oacute;n de los carbones, como son su f&oacute;rmula de equivalencia (C<sub>n</sub>H<sub>m</sub>O<sub>p</sub>N<sub>q</sub>S<sub>r</sub>), peso molecular (<i>M<sub>carb&oacute;n</sub></i>), relaci&oacute;n equivalente estequiom&eacute;trica O<sub>2</sub>/Carb&oacute;n (<i>ER<sub>stq</sub></i>), relaci&oacute;n H/C, relaci&oacute;n O/H, relaci&oacute;n O/C, relaci&oacute;n C+H/O, relaci&oacute;n MV/CF, poder cal&oacute;rico superior en base h&uacute;meda o sin tratamiento previo (AR ASTM D 5865) y poder cal&oacute;rico superior en base seca.</p>      <p align="center"><a name="t03"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05t3.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Clasificaci&oacute;n seg&uacute;n norma ASTM D388-12.</b> De acuerdo a la revisi&oacute;n bibliogr&aacute;fica, la clasificaci&oacute;n de carbones dada por la norma ASTM D388-12 se considera un est&aacute;ndar internacional. En la <a href="#t04">Tabla 4</a> se presenta la categorizaron de los carbones de acuerdo a tal criterio. Se destaca que dos carbones alcanzan el rango de semiantracitas (C2 y C7), los dem&aacute;s carbones son bituminosos entre medio y alto contenido de vol&aacute;tiles.</p>      <p align="center"><a name="t04"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05t4.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Clasificaci&oacute;n seg&uacute;n Van Krevelen.</b> De acuerdo a la clasificaci&oacute;n de Van Krevelen (<a href="#f05">Figura 5</a>), la mayor parte de los carbones de inter&eacute;s en este estudio quedan clasificados (ubicados) en la zona de transici&oacute;n entre carb&oacute;n y lignito, salvo por la muestra C4 que ser&iacute;a el de mejor calidad, y las muestras C5 y C8, que en esencia pueden considerarse como los carbones de menor calidad. La diferencia que se aprecia entre los rangos de los carbones bajo la norma ASTM con respecto a la obtenida en el diagrama de Van Krevelen est&aacute; asociada a los par&aacute;metros utilizados para la clasificaci&oacute;n. La norma ASTM clasifica con base en el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (carbono fijo y material vol&aacute;til) y poder calor&iacute;fico, mientras que el diagrama Van Krevelen se basa en el an&aacute;lisis elemental. Si bien entre dichos par&aacute;metros se tiene una relaci&oacute;n (como se ver&aacute; en la secci&oacute;n de reactividad), los carbones presentan diversas composiciones y la norma ASTM presenta mayor versatilidad para su clasificaci&oacute;n. Esto explica porque los carbones C2 y C7 no est&aacute;n ubicados entre carb&oacute;n y antracita en el diagrama de Van Krevelen, pues los intervalos del diagrama son cerrados, pese a que los dos carbones poseen las menores relaciones H/C, pero el contenido de ox&iacute;geno los &quot;aleja&quot; de la clasificaci&oacute;n de alto rango.</p>      <p align="center"><a name="f05"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f5.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Clasificaci&oacute;n seg&uacute;n m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr.</b> De acuerdo a la clasificaci&oacute;n seg&uacute;n el m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr (<a href="#f06">Figura 6</a>), los carbones C3, C8 y C10 se clasifican como lignita, mientras que los carbones C4 y C5 quedan en la categor&iacute;a de Bituminosos clase D. Por su parte los carbones C1 y C9 se categorizan como bituminosos clase C.    <br> Seg&uacute;n el m&eacute;todo de Parr, que clasifica los carbones en funci&oacute;n del material vol&aacute;til y el poder calor&iacute;fico, los carbones C2, C6 y C7 se deben clasificar por contenido de material vol&aacute;til. Por tanto, el rango de C2 y C7 es antracita y semiantracita, respectivamente, y la muestra C6 se clasifica como Bituminoso clase A. Se observa en general una buena correspondencia entre la clasificaci&oacute;n dada por la norma ASTM 388D-12 y el m&eacute;todo gr&aacute;fico de Parr.</p>      <p align="center"><a name="f06"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f6.jpg"></p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b>Clasificaci&oacute;n seg&uacute;n Norma ISO 11760-2005.</b> Tomando como referencia los datos de la <a href="#t04">Tabla 4</a>, seg&uacute;n la norma ISO 11760-2005 los carbones C2 y C7 clasifican en rango alto y todos los dem&aacute;s carbones analizados en la categor&iacute;a de rango medio. Esto se obtiene por la relaci&oacute;n existente entre la norma ISO y la ASTM.</p>      <p align="justify"><b>An&aacute;lisis de la reactividad de los carbones.</b> A partir de los TGA de las muestras analizadas se obtuvieron los DTG, con los cuales se estim&oacute; la temperatura de base y la altura del pico de devolatilizaci&oacute;n. En la <a href="#f07">Figura 7</a> se muestra el an&aacute;lisis DTG correspondiente para los 10 carbones analizados.</p>      <p align="center"><a name="f07"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f7.jpg"></p>      <p align="justify">Al comparar la reactividad por altura de pico de devolatilizaci&oacute;n y la temperatura que alcanza el valor base, <a href="#f08">Figura 8</a>, se observa que la muestra C9 resulta ser la m&aacute;s reactiva. Esto coincide con el criterio termogravim&eacute;trico de posici&oacute;n ya que dicha muestra (C9), alcanza el valor base a una menor temperatura (300&deg;C), <a href="#f07">Figura 7</a>. Esto implica que el carb&oacute;n C9 libera los vol&aacute;tiles a una temperatura m&aacute;s baja y a mayor velocidad con respecto a los dem&aacute;s carbones. Este comportamiento constituye al carb&oacute;n C9 como el m&aacute;s reactivo de los diez carbones analizados, con una reactividad 89,2&#37; mayor con respecto a la muestra C7, la menos reactiva por criterio termogravim&eacute;trico. Seg&uacute;n este criterio las muestras C2 y C7 presentan una reactividad por altura muy inferior a las dem&aacute;s, y temperaturas base mayores del orden de 525 a 660&deg;C. Por tanto, se concluye que los carbones con mayor rango, es decir, con mayor contenido de carb&oacute;n fijo son menos reactivos, ya que la liberaci&oacute;n del material vol&aacute;til (proceso endot&eacute;rmico) es m&aacute;s lenta y requiere de mayor energ&iacute;a de activaci&oacute;n (temperatura) para liberar los vol&aacute;tiles en el proceso de pir&oacute;lisis. Tal efecto le resta reactividad al combustible s&oacute;lido disminuyendo su capacidad de uso y transformaci&oacute;n en procesos termoqu&iacute;micos &#91;21&#93;.</p>      <p align="center"><a name="f08"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f8.jpg"></p>      <p align="justify"><b>An&aacute;lisis pr&oacute;ximo vs an&aacute;lisis &uacute;ltimo.</b> Para correlacionar el an&aacute;lisis elemental y pr&oacute;ximo se establecieron dos relaciones que permitieran sintetizar la caracterizaci&oacute;n de los carbones. En la <a href="#f09">Figura 9a</a> se observa la tendencia a aumentar el contenido de carbono fijo a medida que aumenta el carb&oacute;n elemental en los combustibles analizados. Por tanto, seg&uacute;n la correlaci&oacute;n obtenida, es posible afirmar que a mayor relaci&oacute;n C/H aumenta el carbono fijo (disminuye la relaci&oacute;n MV/CF), y por tanto mejora el rango de clasificaci&oacute;n del combustible.</p>      <p align="justify"><b>Relaci&oacute;n entre reactividad y an&aacute;lisis pr&oacute;ximo.</b> Considerando los c&aacute;lculos de reactividad, as&iacute; como las correlaciones entre el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo, &uacute;ltimo y t&eacute;rmico diferencial, se analiza la correlaci&oacute;n entre el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (MV/CF) y la temperatura m&aacute;xima de devolatilizaci&oacute;n, <a href="#f09">Figura 9b</a>, as&iacute; como la correlaci&oacute;n entre el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (MV/CF) y la temperatura de base, <a href="#f09">Figura 9c</a>.    <br> En la <a href="#f09">Figura 9b</a> se presenta la temperatura asociada al m&aacute;ximo valor del an&aacute;lisis t&eacute;rmico diferencial (m&aacute;ximo valor de la derivada) con respecto a la relaci&oacute;n MV/CF. Se observa una tendencia a disminuir la temperatura m&aacute;xima de devolatilizaci&oacute;n con el incremento de la relaci&oacute;n MV/CF. Es decir, a medida que el carb&oacute;n es m&aacute;s rico en vol&aacute;tiles (disminuye el rango de calidad), &eacute;ste reacciona termoqu&iacute;micamente a menores temperaturas, lo cual favorece los procesos de gasificaci&oacute;n o combusti&oacute;n &#91;21,22&#93;. La alta relaci&oacute;n entre los datos permite inferir un modelo de predicci&oacute;n para estimar la temperatura m&aacute;xima de devolatilizaci&oacute;n en funci&oacute;n del an&aacute;lisis pr&oacute;ximo de los carbones cuando no se disponga de an&aacute;lisis TGA.    <br> En la <a href="#f09">Figura 9c</a> se presenta la relaci&oacute;n entre la temperatura base y el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (MV/CF). De igual manera, se observa como a medida que aumenta el contenido de material vol&aacute;til en los carbones disminuye la temperatura base. Esto reafirma la tendencia encontrada previamente, a mayor cantidad de vol&aacute;tiles (carbones de bajo rango) los carbones son m&aacute;s reactivos, debido a que se liberan los vol&aacute;tiles a menores temperaturas y mayores velocidades de reacci&oacute;n, tal efecto incrementa la capacidad de transformaci&oacute;n de los combustibles s&oacute;lidos en procesos termoqu&iacute;micos.</p>      <p align="center"><a name="f09"></a><img src="img/revistas/rion/v27n2/v27n2a05f9.jpg"></p>  <font size="3">		     ]]></body>
<body><![CDATA[<p><b><left>Conclusiones</left></b></p></font>      <p align="justify">Es importante considerar el criterio de clasificaci&oacute;n de los carbones conjuntamente con su reactividad para correlacionar adecuadamente o predecir su desempe&ntilde;o en procesos de aprovechamiento energ&eacute;tico. Los resultados de este trabajo representan una contribuci&oacute;n importante para estudios relacionados con la industria colombiana donde sea fundamental tener conocimiento de la materia prima (carb&oacute;n) que se tiene a nivel nacional, su calidad como energ&eacute;tico, sus propiedades qu&iacute;micas y t&eacute;rmicas con el objeto de someterlo a procesos de transformaci&oacute;n para mayor valor agregado del combustible s&oacute;lido. Las principales conclusiones de este trabajo se presentan a continuaci&oacute;n:</p>      <p align="justify">Con relaci&oacute;n a la clasificaci&oacute;n de los carbones colombianos estudiados, estos pueden categorizarse en diferentes escalas de mayor a menor calidad que depender&aacute; de la norma adoptada: seg&uacute;n el an&aacute;lisis pr&oacute;ximo (m&eacute;todo de Parr) los carbones de mayor rango o calidad son Alejandr&iacute;a (C1) y san Francisco Cajib&iacute;o (C9). De acuerdo al diagrama de Van Krevelen el carb&oacute;n de mayor calidad corresponde a la muestra de Trinidad (C4) y seg&uacute;n la norma ASTM los carbones de mayor rango son Carboland (C2) y Campo Alegre (C7). Con base a lo anterior no es indiferente utilizar uno de los m&eacute;todos de clasificaci&oacute;n, por lo que se recomienda fijar un criterio.</p>      <p align="justify">En cuanto a la reactividad de los carbones, en t&eacute;rminos generales, a mayor proporci&oacute;n de carbono fijo (menor relaci&oacute;n MV/CF), mejora el rango de clasificaci&oacute;n (la calidad) del combustible. Sin embargo, seg&uacute;n los an&aacute;lisis de reactividad, los carbones de mayor calidad requieren mayores energ&iacute;as de activaci&oacute;n para liberar vol&aacute;tiles, restando capacidad de reacci&oacute;n al combustible s&oacute;lido. Es decir, a medida que el carb&oacute;n es m&aacute;s rico en vol&aacute;tiles, menor rango, reacciona termoqu&iacute;micamente a menores temperaturas, favoreciendo procesos de gasificaci&oacute;n y/o combusti&oacute;n. Por tanto, los carbones con mayor capacidad de reacci&oacute;n en aplicaciones energ&eacute;ticas bajo procesos termoqu&iacute;micos, son los san Francisco Cajib&iacute;o (C9), Alejandr&iacute;a (C1) y San Mart&iacute;n (C3).</p>      <p align="justify">El m&eacute;todo de clasificaci&oacute;n de carbones m&aacute;s ampliamente utilizado y aceptado es la norma ASTM. Sin embargo, para aplicaciones energ&eacute;ticas, debido a la relaci&oacute;n que se obtuvo entre la clasificaci&oacute;n y la reactividad de los carbones en este trabajo, es posible considerar como base de clasificaci&oacute;n el m&eacute;todo de Parr como una primera aproximaci&oacute;n. Entre las ventajas identificadas para el m&eacute;todo de Parr se destacan su sencillez y versatilidad, es un m&eacute;todo gr&aacute;fico que relaciona el material vol&aacute;til y el poder calor&iacute;fico; se observa una relaci&oacute;n con la clasificaci&oacute;n ASTM y con la reactividad determinada en este trabajo, las muestras menos reactivas son las de mayor rango (C2, C6 y C7).</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Agradecimientos</left></b></p></font>      <p align="justify">Los autores agradecen la Compa&ntilde;&iacute;a de Energ&iacute;a de Colombia CELSIA S.A. ESP por el apoyo econ&oacute;mico al Proyecto &quot;Desarrollo y validaci&oacute;n de un modelo computacional para simular la producci&oacute;n de gas natural sustituto a trav&eacute;s de la gasificaci&oacute;n de carb&oacute;n con Aspen Plus: efecto del rango de carbones colombianos" - C&oacute;digo PI12- 1-05.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Nomenclatura</left></b></p></font>  <table border="0"> <tr><td><font size="2">ASTM</font></td><td><font size="2">American Society for Testing and Materials</font></td></tr> <tr><td><font size="2">TGA</font></td><td><font size="2">an&aacute;lisis termogravim&eacute;trico</font></td></tr> <tr><td><font size="2">DTG</font></td><td><font size="2">Derivada del an&aacute;lisis termogravim&eacute;trico</font></td></tr> <tr><td><font size="2">R/P</font></td><td><font size="2">Relaci&oacute;n reservas-producci&oacute;n</font></td></tr> <tr><td><font size="2">Mton</font></td><td><font size="2">Millones de toneladas</font></td></tr> <tr><td><font size="2">IGCC</font></td><td><font size="2">Gasificaci&oacute;n integrada a ciclo combinado</font></td></tr> <tr><td><font size="2">USC</font></td><td><font size="2">Combusti&oacute;n avanzada a alta presi&oacute;n</font></td></tr> <tr><td><font size="2">FBC</font></td><td><font size="2">Combusti&oacute;n en lecho fluidizado</font></td></tr> <tr><td><font size="2">EFCC</font></td><td><font size="2">Combusti&oacute;n externa en un ciclo combinado</font></td></tr> <tr><td><font size="2">MV</font></td><td><font size="2">materia vol&aacute;til</font></td></tr> <tr><td><font size="2">CF</font></td><td><font size="2">carbono fijo</font></td></tr> <tr><td><font size="2">PC</font></td><td><font size="2">Poder calor&iacute;fico</font></td></tr> <tr><td><font size="2">Slmm</font></td><td><font size="2">Seco y libre de material mineral</font></td></tr> <tr><td><font size="2">Hlmm</font></td><td><font size="2">H&uacute;medo y libre de material mineral</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>Cz</i></font></td><td><font size="2">Ceniza</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>Hd</i></font></td><td><font size="2">Humedad</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>PCS<sub>s</sub></i></font></td><td><font size="2">Poder cal&oacute;rico superior en base seca</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>PCS<sub>h</sub></i></font></td><td><font size="2">Poder cal&oacute;rico superior en base h&uacute;meda</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>NTC</i></font></td><td><font size="2">Norma T&eacute;cnica Colombiana</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>Wi</i></font></td><td><font size="2">Peso inicial de la muestra</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>R<sub>a</sub></i></font></td><td><font size="2">Reactividad por altura del pico de devolatilizaci&oacute;n</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>T<sub>m&aacute;x,ddevol</sub></i></font></td><td><font size="2">Temperatura m&aacute;xima de devolatilizaci&oacute;n</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>M<sub>carb&oacute;n</sub></i></font></td><td><font size="2">Peso molecular del carb&oacute;n</font></td></tr> <tr><td><font size="2"><i>ER<sub>stq</sub></i></font></td><td><font size="2">Relaci&oacute;n equivalente estequiom&eacute;trica</font></td></tr> </table>  <font size="3">		     <p><b><left>Referencias bibliogr&aacute;ficas</left></b></p></font>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;1&#93; Franco A, Diaz AR. The future challenges for &quot;clean coal technologies&quot;: Joining efficiency increase and pollutant emission control. Energy. 2009;34(3):348-54.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000092&pid=S0120-100X201400020000500001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;2&#93; US Energy Information Administration, EIA. International Energy Overlook, 2011 p. 301. Sitio Web: <a href="http://www.eia.gov/forecasts/archive/aeo11/index.cfm" target="_blank">http://www.eia.gov/forecasts/archive/aeo11/index.cfm</a>. Acceso noviembre de 2013.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000094&pid=S0120-100X201400020000500002&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;3&#93; Petrotecnia. La actualidad del gas natural en Colombia. Sitio Web: <a href="http://www.petrotecnia.com.ar/febrero10/febrero10/con&#37;20publicidad/Colombia_80.pdf" target="_blank">http://www.petrotecnia.com.ar/febrero10/febrero10/con&#37;20publicidad/Colombia_80.pdf</a> 2010. Acceso noviembre de 2013.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000096&pid=S0120-100X201400020000500003&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;4&#93; British Petroleum. BP Statistical Review of World Energy, 2011. Sitio Web: <a href="http://www.bp.com/liveassets/bp_internet/globalbp/globalbp_uk_english/reports_and_publications/statistical_energy_review_2011/STAGING/local_assets/pdf/coal_section_2011.pdf" target="_blank">http://www.bp.com/liveassets/bp_internet/globalbp/globalbp_uk_english/reports_and_publications/statistical_energy_review_2011/STAGING/local_assets/pdf/coal_section_2011.pdf</a>. Acceso julio de 2013.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000098&pid=S0120-100X201400020000500004&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;5&#93; Ni&ntilde;o N, Ria&ntilde;o J, Forero J, Ardila R, Manrique J. La Cadena del Carb&oacute;n., Unidad de Planeaci&oacute;n Minero Energ&eacute;tica, UPME, Ministerio de minas y energ&iacute;a, Bogot&aacute;, 2012. Sitio Web: <a href="http://www.simco.gov.co/Portals/0/publicaciones/carbon_v2.pdf" target="_blank">http://www.simco.gov.co/Portals/0/publicaciones/carbon_v2.pdf</a>. Acceso febrero de 2014.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000100&pid=S0120-100X201400020000500005&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;6&#93; Colombia comienza un viraje exportador, en Portal de informaci&oacute;n minera colombiana, Sitio Web: <a href="http://www.imcportal.com/contenido.php?option=shownews&amp;newsid=2995&amp;render=page2008" target="_blank">http://www.imcportal.com/contenido.php?option=shownews&amp;newsid=2995&amp;render=page2008</a>. Acceso noviembre de 2013.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000102&pid=S0120-100X201400020000500006&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;7&#93; Souza-Santos M. Solid Fuels Combustion and Gasification: Modeling, Simulation, and Equipment Operations. 2 ed. New York, USA. Marcel Dekker Editors; 2004.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000104&pid=S0120-100X201400020000500007&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;8&#93; Ruiz JA, Cabanzo R, Ospino E. Study of Colombian coals using photoacoustic Fourier transform infrared spectroscopy. Int J Coal Geol. 2011;85(3-4):307-10.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000106&pid=S0120-100X201400020000500008&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;9&#93; Ghetti P. DTG combustion behavior of coal: Correlations with proximate and ultimate analysis data. Fuel. 1986;65(5):636-9.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000108&pid=S0120-100X201400020000500009&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;10&#93; Rojas A, Barraza M. Caracter&iacute;sticas termogravim&eacute;tricas de carbonizados obtenidos a altas velocidades de calentamiento. Ingenier&iacute;a e investigaci&oacute;n. 2009;29:25-34.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000110&pid=S0120-100X201400020000500010&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;11&#93; Ajiaco F. Evaluaci&oacute;n del comportamiento t&eacute;rmico de carbones del Cerrej&oacute;n, carbones coquizantes y sus mezclas en la producci&oacute;n de coque metal&uacute;rgico, (tesis de maestr&iacute;a) Bogot&aacute;, Colombia: Universidad Nacional de Colombia; 2011.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000112&pid=S0120-100X201400020000500011&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;12&#93; Guerrero C, Salamanca ME, D&iacute;az JJ. An&aacute;lisis termogravim&eacute;trico en la caracterizaci&oacute;n de carbones colombianos empleados en la producci&oacute;n de coque. Revista Colombiana de Qu&iacute;mica. 2010;39:287-97.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000114&pid=S0120-100X201400020000500012&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;13&#93; Pe&ntilde;a M. Caracterizaci&oacute;n de cenizas de algunos carbones colombianos in situ por retrodispersi&oacute;n gamma-gamma, (tesis de maestr&iacute;a) Bogot&aacute;, Colombia: Universidad Nacional de Colombia; 2011.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000116&pid=S0120-100X201400020000500013&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;14&#93; World Coal Institute. The Coal Resource: A Comprehensive Overview of Coal. 2009. Disponible en: <a href="http://www.worldcoal.org" target="_blank">http://www.worldcoal.org</a>. Acceso noviembre de 2013.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000118&pid=S0120-100X201400020000500014&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;15&#93; ASTM. American Society for Testing and Materials, Standard Classification of Coals by Rank. 2012.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000120&pid=S0120-100X201400020000500015&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;16&#93; Parr S. The coal clasification. Issue 180 of Bulletin, University of Illinois, 1928.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000122&pid=S0120-100X201400020000500016&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;17&#93; Spliethoff H. Power Generation from solid fuels. Power systems. New York, USA: Springer Publishing; 2010.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000124&pid=S0120-100X201400020000500017&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;18&#93; ISO. International Organization for standardization. ISO 11760:2005, Classification of coals. 2005.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000126&pid=S0120-100X201400020000500018&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;19&#93; NTC. Norma T&eacute;cnica Colombiana. NTC4196, Clasificaci&oacute;n del carb&oacute;n por rango. 2003.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000128&pid=S0120-100X201400020000500019&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;20&#93; Walker P, Hippo E. Factors affecting reactivity of coal chars, Pennsylvania State University, Department of Material Sciences. Sitio Web:<a href="http://web.anl.gov/PCS/acsfuel/preprint&#37;20archive/Files/20_3_CHICAGO_08-75_0045.pdf" target="_blank">http://web.anl.gov/PCS/acsfuel/preprint&#37;20archive/Files/20_3_CHICAGO_08-75_0045.pdf</a>. Acceso febrero de 2014.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000130&pid=S0120-100X201400020000500020&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;21&#93; Smoli&#324;ski A. Coal char reactivity as a fuel selection criterion for coal-based hydrogen-rich gas production in the process of steam gasification. Energy Conversion and Management. 2011;52:37-45.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000132&pid=S0120-100X201400020000500021&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;22&#93; Lester E, Cloke M. The characterization of coals and their respective chars formed at 1300&deg;C in a drop tube furnace. Fuel. 1999;78:1645-58.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000134&pid=S0120-100X201400020000500022&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>  </font>      ]]></body><back>
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