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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Evaluación de la formación de ácido clorhídrico a partir de la hidrólisis de las sales inorgánicas en crudos con presencia de ácidos nafténicos]]></article-title>
<article-title xml:lang="en"><![CDATA[Evaluation of hydrochloric acid formation from hydrolysis of inorganic salts in crudes with naphthenic acids content]]></article-title>
<article-title xml:lang="pt"><![CDATA[Avaliação da formação do ácido clorídrico a partir da hidrólise de sais inorgânicos dos ácidos naftênicos do petróleo]]></article-title>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[Formation of Hydrochloric Acid in overhead system of atmospheric distillation unit resulting from the hydrolysis of inorganic salts such as Magnesium Chloride (MgCl2) and Calcium Chloride (CaCl2) mainly has been a major problem of corrosion in this section for petroleum industry. This paper shows the formation of Hydrochloric Acid in Colombian crudes with different content of inorganic salts and the salt concentration was between 1.87 to 2.62kg of salt/159m³ of crude oil (4.12 to 5.78 pounds of salt /1000 barrels of crude oil) temperatures used were between 150 - 350°C. Concentration of naphthenic acids present in each oil was taken into account as a way to assess their possible influence on the formation of hydrochloric acid. Crudes were processed in a visbreaker pilot plant at atmospheric pressure. The rates of formation of HCl, obtained from the mass balance showed evolution ranges in the order of 96.2 - 100% for Magnesium Chloride and 3.1% Calcium Chloride. It was observed that in the crude used hydrochloric acid evolution was mainly due to the normal process of hydrolysis of salts.]]></p></abstract>
<abstract abstract-type="short" xml:lang="pt"><p><![CDATA[A formação de ácido clorídrico (HCl) no topo das unidades de destilação atmosférica, tem representado inumeráveis problemas de corrosão na indústria do petróleo devido à hidrólise de sais inorgânicos tais como o cloreto de magnésio (MgCl2) e o cloreto de cálcio (CaCl2). No presente estudo foi simulado o processo de formação do ácido clorídrico utilizando diferentes tipos de crus da Colômbia contendo sais inorgânicos na faixa de 1,87 - 2,62kg sal/159m³ de cru (4,12-5,78 libras sal/1000 barris de cru) e temperaturas na faixa de 150 - 350°C. A concentração dos ácidos naftênicos nos diferentes tipos de crus foi também analisada no intuito de avaliar a sua influência na formação do ácido clorídrico. O processamento das amostras foi realizado numa planta piloto de viscorredução de petróleo à pressão atmosférica. A evolução do teor de cloretos, obtido no balanço de massa para a formação de ácido clorídrico, esteve na faixa de 96,2 - 100% para o cloreto de magnésio e só de 3,1% para o cloreto de cálcio. Observou-se também que essa evolução deveu-se, principalmente ao processo normal de hidrólise de sais.]]></p></abstract>
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</front><body><![CDATA[   <font size="2" face="Verdana">   <font size="4">       <center><b>Evaluaci&oacute;n de la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico a    <br> partir de la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas en    <br> crudos con presencia de &aacute;cidos naft&eacute;nicos</b></center></font> 		     <p align="center">Daisy Ximena Saavedra Bol&iacute;var<sup>1*</sup>; Hayd&eacute;e Quiroga Becerra<sup>2</sup>; Dionisio Laverde Cata&ntilde;o<sup>1</sup></p> 	     <p align="center"><sup>1</sup> Grupo de Investigaci&oacute;n en corrosi&oacute;n, Universidad Industrial de Santander (UIS), Carrera 27 Calle 9,    <br> Bucaramanga, Colombia.    <br> <sup>*</sup> <a href="mailto:ximena.saavedrab@gmail.com">ximena.saavedrab@gmail.com</a>    <br> <sup>2</sup> Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo, Km 7 v&iacute;a a Piedecuesta, Santander, Colombia.</p>       <p align="right"><i>Fecha Recepci&oacute;n: 28 de febrero de 2014    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> Fecha Aceptaci&oacute;n: 25 de noviembre de 2014</i></p>   <hr>  <font size="3">    <p><b><left>Resumen</left></b></p></font>      <p align="justify">La formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico en las unidades aguas arriba de las torres de destilaci&oacute;n atmosf&eacute;rica, producto de la hidr&oacute;lisis de sales inorg&aacute;nicas tales como cloruro de magnesio (MgCl<sub>2</sub>) y cloruro de calcio (CaCl<sub>2</sub>) principalmente, ha representado un gran problema de corrosi&oacute;n en esta secci&oacute;n para la industria del petr&oacute;leo. En el presente estudio se recre&oacute; el proceso de formaci&oacute;n del &aacute;cido clorh&iacute;drico empleando crudos colombianos con diferentes rangos de contenidos de sales comprendidos entre 1,87 y 2,62kg de sal/159m<sup>3</sup> de crudo (4,12 - 5,78 Libras de sal/ 1000 barriles de crudo), manejando temperaturas entre 150 y 350&deg;C. A su vez se tuvo en cuenta la concentraci&oacute;n de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos presentes en cada crudo para evaluar su posible influencia en la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico. Los crudos fueron procesados en una planta piloto viscorreductora de crudo a presi&oacute;n atmosf&eacute;rica.</p>      <p align="justify">Los porcentajes de formaci&oacute;n de HCl, producto del balance de masa, mostraron rangos de evoluci&oacute;n cloruros por el orden del 96,2 - 100&#37; para el cloruro de magnesio y del 3,1&#37; para el cloruro de calcio. Se observ&oacute; que en los crudos tratados, la evoluci&oacute;n a &aacute;cido clorh&iacute;drico se debi&oacute; principalmente al proceso normal de hidr&oacute;lisis de las sales.</p> 	     <p align="justify"><i><b>Palabras clave:</b> Sales inorg&aacute;nicas, hidr&oacute;lisis de sales, crudos, &aacute;cidos naft&eacute;nicos, corrosi&oacute;n en unidades de cima.</i></p>  <font size="3">      <p><b>    <center>Evaluation of hydrochloric acid formation from hydrolysis of    <br> inorganic salts in crudes with naphthenic acids content</center></b></p></font>  <font size="3">      <p><b><left>Abstract</left></b></p></font> 	     <p align="justify">Formation of Hydrochloric Acid in overhead system of atmospheric distillation unit resulting from the hydrolysis of inorganic salts such as Magnesium Chloride (MgCl<sub>2</sub>) and Calcium Chloride (CaCl<sub>2</sub>) mainly has been a major problem of corrosion in this section for petroleum industry. This paper shows the formation of Hydrochloric Acid in Colombian crudes with different content of inorganic salts and the salt concentration was between 1.87 to 2.62kg of salt/159m<sup>3</sup> of crude oil (4.12 to 5.78 pounds of salt /1000 barrels of crude oil) temperatures used were between 150 - 350&deg;C. Concentration of naphthenic acids present in each oil was taken into account as a way to assess their possible influence on the formation of hydrochloric acid. Crudes were processed in a visbreaker pilot plant at atmospheric pressure.</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify">The rates of formation of HCl, obtained from the mass balance showed evolution ranges in the order of 96.2 - 100&#37; for Magnesium Chloride and 3.1&#37; Calcium Chloride. It was observed that in the crude used hydrochloric acid evolution was mainly due to the normal process of hydrolysis of salts.</p>      <p align="justify"><i><b>Keywords:</b> Inorganic salts, salt hydrolysis, crude oil, naphthenic acids, corrosion in overhead system.</i></p>  <font size="3">      <p><b>    <center>Avalia&ccedil;&atilde;o da forma&ccedil;&atilde;o do &aacute;cido clor&iacute;drico a partir da hidr&oacute;lise    <br> de sais inorg&acirc;nicos dos &aacute;cidos naft&ecirc;nicos do petr&oacute;leo</center></b></p></font>  <font size="3">      <p><b><left>Resumo</left></b></p></font> 	     <p align="justify">A forma&ccedil;&atilde;o de &aacute;cido clor&iacute;drico (HCl) no topo das unidades de destila&ccedil;&atilde;o atmosf&eacute;rica, tem representado inumer&aacute;veis problemas de corros&atilde;o na ind&uacute;stria do petr&oacute;leo devido &agrave; hidr&oacute;lise de sais inorg&acirc;nicos tais como o cloreto de magn&eacute;sio (MgCl<sub>2</sub>) e o cloreto de c&aacute;lcio (CaCl<sub>2</sub>). No presente estudo foi simulado o processo de forma&ccedil;&atilde;o do &aacute;cido clor&iacute;drico utilizando diferentes tipos de crus da Col&ocirc;mbia contendo sais inorg&acirc;nicos na faixa de 1,87 - 2,62kg sal/159m<sup>3</sup> de cru (4,12-5,78 libras sal/1000 barris de cru) e temperaturas na faixa de 150 - 350&deg;C. A concentra&ccedil;&atilde;o dos &aacute;cidos naft&ecirc;nicos nos diferentes tipos de crus foi tamb&eacute;m analisada no intuito de avaliar a sua influ&ecirc;ncia na forma&ccedil;&atilde;o do &aacute;cido clor&iacute;drico. O processamento das amostras foi realizado numa planta piloto de viscorredu&ccedil;&atilde;o de petr&oacute;leo &agrave; press&atilde;o atmosf&eacute;rica.</p>      <p align="justify">A evolu&ccedil;&atilde;o do teor de cloretos, obtido no balan&ccedil;o de massa para a forma&ccedil;&atilde;o de &aacute;cido clor&iacute;drico, esteve na faixa de 96,2 - 100&#37; para o cloreto de magn&eacute;sio e s&oacute; de 3,1&#37; para o cloreto de c&aacute;lcio. Observou-se tamb&eacute;m que essa evolu&ccedil;&atilde;o deveu-se, principalmente ao processo normal de hidr&oacute;lise de sais.</p>      <p align="justify"><i><b>Palabras-chave:</b> petr&oacute;leo, &oacute;leo cru, sais inorg&acirc;nicos, hidr&oacute;lise, &aacute;cidos naft&ecirc;nicos, corros&atilde;o.</i></p>  <hr>      <p align="justify"><b>Cita:</b> Saavedra Bol&iacute;var DX, Quiroga Becerra H, Laverde Cata&ntilde;o D. Evaluaci&oacute;n de la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico a partir de la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas en crudos con presencia de &aacute;cidos naft&eacute;nicos. rev.ion. 2015;28(1):7-17.</p>  <hr>  <font size="3">		     ]]></body>
<body><![CDATA[<p><b><left>Introducci&oacute;n</left></b></p></font>      <p align="justify">La industria del petr&oacute;leo, se ha visto en la necesidad de recurrir a la explotaci&oacute;n de crudos pesados o de oportunidad debido a la disminuci&oacute;n de las reservas de crudos livianos o convencionales y el incremento de la demanda energ&eacute;tica mundial. El procesamiento de crudos pesados representa altos costos por los problemas de corrosi&oacute;n e integridad que genera. Uno de los sistemas m&aacute;s afectados por la corrosi&oacute;n en una unidad de destilaci&oacute;n primaria de crudos es el sistema de cima de la torre de destilaci&oacute;n atmosf&eacute;rica debido a que en este sistema se presenta corrosi&oacute;n acuosa por HCl, especies sulfuradas y &aacute;cidos org&aacute;nicos d&eacute;biles, adem&aacute;s de corrosi&oacute;n bajo dep&oacute;sito debido a la sublimaci&oacute;n de sales de amonio y amina producto de la neutralizaci&oacute;n de los &aacute;cidos y en algunos casos corrosi&oacute;n por erosi&oacute;n en las l&iacute;neas de cima.    <br> La principal fuente de formaci&oacute;n de HCl se atribuye a la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas presentes en el crudo &#91;1-4&#93;. Estas sales, como el cloruro de magnesio (MgCl<sub>2</sub>), cloruro de calcio (CaCl<sub>2</sub>) y cloruro de sodio (NaCl), que no son retiradas completamente en el desalinizador, ingresan a la secci&oacute;n de precalentamiento y luego llegan al horno atmosf&eacute;rico hidroliz&aacute;ndose para formar HCl. El horno atmosf&eacute;rico se encuentra a un intervalo de temperatura entre 220 y 370&deg;C. A esta temperatura, buena parte de la concentraci&oacute;n de MgCl<sub>2</sub> ya se ha hidrolizado previamente y el NaCl se caracteriza por no ser reactivo a estas condiciones.    <br> Para controlar la corrosi&oacute;n en los sistemas de cima se emplea la inyecci&oacute;n de NaOH en la corriente de salida del desalinizador, en concentraciones entre 0,5 a 1,36kg/159m<sup>3</sup> de crudo (1 a 3libras/1000 barriles de crudo), con el fin de transformar la mayor&iacute;a de los cloruros en cloruros de sodio por tener una hidr&oacute;lisis m&aacute;s lenta. Otro tratamiento de control de la corrosi&oacute;n es la adici&oacute;n de aminas neutralizantes y aminas inhibidoras f&iacute;lmicas directamente al sistema de cima para ajustar el valor del pH, como par&aacute;metro de control del proceso de corrosi&oacute;n en las torres de destilaci&oacute;n primaria. Las aminas neutralizantes se adicionan disueltas en agua, en los sistemas de cima &#91;1,5-8&#93;. La m&aacute;s empleada es la monoetanolamina (MEA), estas reaccionan con los &aacute;cidos, fuertes y d&eacute;biles, para formar sales de amina, solubles en agua e higrosc&oacute;picas, que de no tener precauci&oacute;n en la dosificaci&oacute;n puede causar corrosi&oacute;n bajo dep&oacute;sitos cuando se forman antes que aparezca la primera gota de agua (salt point &gt; dew point). Las aminas inhibidoras f&iacute;lmicas se inyectan directamente, crean una pel&iacute;cula protectora en la superficie del equipo, donde un bajo pH del punto de roc&iacute;o puede generar la eliminaci&oacute;n del inhibidor, junto con la pel&iacute;cula protectora de la aleaci&oacute;n.</p>      <p align="justify">La presencia de &aacute;cidos naft&eacute;nicos en los crudos es otro factor al que se le ha atribuido que influye en la generaci&oacute;n de corrosi&oacute;n en las unidades de destilaci&oacute;n de crudo &#91;9&#93;. Estudios previos expresan que la presencia de &aacute;cidos naft&eacute;nicos contribuye a la aceleraci&oacute;n de la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas para formar &aacute;cido clorh&iacute;drico &#91;2&#93;, y fue probado en crudos modelo donde pudo ser apreciada la influencia de estos &aacute;cidos cuando el crudo posee determinados rangos de concentraci&oacute;n de sal.    <br> El presente trabajo muestra la caracterizaci&oacute;n realizada a tres crudos con diferente tipo de acidez y concentraci&oacute;n de sales inorg&aacute;nicas cloradas, con el fin de evaluar el comportamiento de estas &uacute;ltimas en la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico (HCl) y la posible influencia de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos sobre estas reacciones de formaci&oacute;n.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Metodolog&iacute;a experimental</left></b></p></font>      <p align="justify">Se escogieron tres crudos pesados, &aacute;cidos y con alto contenido de sales. Partiendo de estas condiciones, a los crudos les fue analizado el contenido de metales por ICP-OES, la concentraci&oacute;n de sales inorg&aacute;nicas presentes en el crudo por el m&eacute;todo sal Aruba ASTM D512, acidez del crudo por la norma ASTM D664 y porcentaje de agua por Karlfischer, como parte de la caracterizaci&oacute;n de los mismos. Los crudos fueron procesados en una planta piloto viscorreductora, los condensados producto del procesamiento fueron analizados empleando un electrodo de i&oacute;n selectivo para Cloruro HI 4522 (Hanna Instruments) para identificar la concentraci&oacute;n de cloruros presente. Los crudos viscorreducidos fueron analizados por las mismas t&eacute;cnicas que los crudos puros.    <br> En la <a href="#t01">Tabla 1</a> se encuentra la caracterizaci&oacute;n realizada a los tres crudos. A partir de la caracterizaci&oacute;n se determin&oacute; que los tres crudos tienen una alta concentraci&oacute;n de calcio, pero baja concentraci&oacute;n con respecto a sodio y magnesio, lo que difiere de las proporciones identificadas y reportadas bibliogr&aacute;ficamente por otras industrias, que trabajan con petr&oacute;leo, donde expresan que la proporci&oacute;n de cada una de las sales presentes en el crudo est&aacute; dada por la relaci&oacute;n 70&#37; cloruro de sodio, 20&#37; cloruro de calcio y 10&#37; cloruro de magnesio &#91;2,3,10-12&#93;. Muchos de los crudos colombianos con alto contenido de sales presentan una mayor concentraci&oacute;n de calcio respecto a los otros metales.</p>      <p align="center"><a name="t01"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t1.jpg"></p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify">Como forma de asegurar y confirmar qu&eacute; tanta cantidad de calcio, sodio y magnesio se encontraba de forma inorg&aacute;nica en el crudo, y que podr&iacute;a evolucionar a &aacute;cido clorh&iacute;drico, se le realizaron una serie de lavados a cada crudo a partir de la prueba sal en crudos Aruba ASTM D512; en donde el crudo fue tratado inicialmente con tolueno para reducir su viscosidad y luego lavado con agua desionizada, para que esta &uacute;ltima arrastrara los metales, cloruros y dem&aacute;s sustancias inorg&aacute;nicas que pudiera contener el crudo.    <br> Las proporciones de mezcla empleadas en la prueba Aruba est&aacute;n dadas por la relaci&oacute;n donde por cada 50ml de crudo se adicionan 75ml de tolueno y 75ml de agua. Para cada prueba Aruba fueron analizados 400ml de crudo, lo que corresponder&iacute;a a un volumen de 600ml de Tolueno y de agua en base a la relaci&oacute;n establecida por la prueba.    <br> Las fases agua y crudo fueron separadas, y el agua de lavado se analiz&oacute; por potenciometr&iacute;a empleando Nitrato de Plata como agente titulante. El resultado fue reportado en libras de sal por cada mil barriles (Lb de sal/1000Bls). En la <a href="#t02">Tabla 2</a> se muestra el contenido de metales presentes en el agua producto de los lavados realizados a cada crudo, y la concentraci&oacute;n de sal de cada uno.</p>      <p align="center"><a name="t02"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t2.jpg"></p>      <p align="justify">De acuerdo a los metales extra&iacute;dos al crudo en el agua de lavado, se puede considerar que la concentraci&oacute;n obtenida de cada uno de ellos pertenece al magnesio, calcio y sodio inorg&aacute;nico presente en el crudo, m&aacute;s exactamente al cloruro del metal o sal clorada.    <br> En la <a href="#t03">Tabla 3</a> se muestran los porcentajes en los que se encuentran presentes cada una de las sales inorg&aacute;nicas en el crudo de acuerdo a lo obtenido a trav&eacute;s del an&aacute;lisis de sal Aruba.</p>      <p align="center"><a name="t03"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t3.jpg"></p>      <p align="justify">Para dar mayor claridad en la concentraci&oacute;n de cada sal, se tuvo en cuenta que el valor de Sal Aruba est&aacute; reportado como concentraci&oacute;n de cloruro de sodio principalmente; por tal efecto se prefiri&oacute; emplear este dato convirti&eacute;ndolo a concentraci&oacute;n de cloro y se determin&oacute; la cantidad de cloro asociado a cada sal con los porcentajes hallados anteriormente. En la <a href="#t04">Tabla 4</a> se aprecian los valores de la concentraci&oacute;n de cloruro aportados por cada una de las sales con base en la concentraci&oacute;n de sal en el crudo.</p>      <p align="center"><a name="t04"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t4.jpg"></p>      <p align="justify">La tabla anterior muestra que hay mayor concentraci&oacute;n de cloro aportado por el calcio y un valor de concentraci&oacute;n muy peque&ntilde;a para el cloruro de magnesio, a las condiciones de temperatura.</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b>Evaluaci&oacute;n de la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas presentes en los crudos</b>    <br> Se emple&oacute; una planta piloto viscorreductora de crudo como medio para recrear las condiciones de reacci&oacute;n a las que ocurre la hidr&oacute;lisis de las sales cloradas inorg&aacute;nicas en el crudo y a su vez el efecto de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos. La <a href="#f01">Figura 1</a> muestra el esquema de la planta viscorreductora empleada. Esta unidad fue escogida porque es un sistema que se ajusta a condiciones m&aacute;s reales de trabajo de una unidad de tratamiento de crudos, lo que hace que los resultados se obtengan en proporciones que est&aacute;n m&aacute;s relacionadas con las que se manejan en las refiner&iacute;as.    <br> Las temperaturas para evaluar la hidr&oacute;lisis de cada sal se estableci&oacute; entre 150 - 350&deg;C, con un intervalo de 100&deg;C para valorar la evoluci&oacute;n a &aacute;cido clorh&iacute;drico de cada una de las sales teniendo en cuenta su temperatura de hidr&oacute;lisis. El rango de 350&deg;C se emple&oacute; considerando los estudios previos desarrollados al respecto, que expresan que al estar presentes los &aacute;cidos naft&eacute;nicos en el crudo, las temperaturas de hidr&oacute;lisis se pueden reducir incluso en el caso del cloruro de sodio &#91;2,3,12&#93;.    <br> Las reacciones de cada una de las sales cloradas y su temperatura de hidr&oacute;lisis se muestran a continuaci&oacute;n:</p>      <p align="center"><a name="f01"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02f1.jpg"></p>      <p align="center"><a name="e01"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e1.jpg"></p>      <p align="center"><a name="e02"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e2.jpg"></p>      <p align="center"><a name="e03"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e3.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Desarrollo de las pruebas de hidr&oacute;lisis</b>    <br> Los crudos seleccionados fueron identificados de la siguiente forma: Crudo A, Crudo B y Crudo C; el Crudo C es una mezcla de 50&#37; crudo A y 50&#37; Crudo B. En la <a href="#t05">Tabla 5</a> se muestran las condiciones a las cuales se prepar&oacute; la planta para la realizaci&oacute;n de las pruebas de hidr&oacute;lisis.</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><a name="t05"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t5.jpg"></p>      <p align="justify">Se establecieron, por ende, tres rampas de temperatura 150, 250 y 350&deg;C, y cada rampa cont&oacute; con tres trampas de soda de 250ml con concentraci&oacute;n 0,05N de NaOH para poder atrapar all&iacute; los cloruros que fueron formados durante cada corrida efectiva.</p>      <p align="justify"><b>Determinaci&oacute;n de variables cin&eacute;ticas producto de las reacciones de hidr&oacute;lisis de las sales presentes en los crudos</b>    <br> Se tuvo en cuenta que la velocidad de reacci&oacute;n inicialmente est&aacute; influenciada &uacute;nicamente por la concentraci&oacute;n de las sales presentes en el crudo y que el reactor de la unidad viscorreductora act&uacute;a como un reactor en continuo. A partir de lo anterior, se propuso una ley de la velocidad de reacci&oacute;n de primer orden respecto a las sales.</p>      <p align="center"><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e4.jpg"></p>      <p align="justify">Donde <i>r<sub>i</sub></i> es la velocidad de reacci&oacute;n de <i>i, i</i> es cada una de las sales, <i>C<sub>i</sub></i> es la concentraci&oacute;n de cada sal medida a cada uno de los crudos y <i>K</i> es la constante cin&eacute;tica.    <br> Para la determinaci&oacute;n de la velocidad de reacci&oacute;n se estableci&oacute; que la unidad se ajustaba a un sistema en continuo y el reactor se tom&oacute; como un reactor de mezcla completa. Para este efecto la ecuaci&oacute;n de dise&ntilde;o del reactor ser&iacute;a de la forma:</p>      <p align="center"><a name="e05"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e5.jpg"></p>      <p align="justify">Donde:    <br> <i>F<sub>i</sub></i> = Caudal molar de (<i>i</i>) en la alimentaci&oacute;n (L/h)    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> <i>X<sub>i</sub></i> = Grado de conversi&oacute;n de (<i>i</i>) a productos    <br> <i>-r<sub>i</sub></i> = Velocidad de reacci&oacute;n de (<i>i</i>) (mmol/L*h)    <br> <i>V</i> = Volumen del Reactor (<i>L</i>) = 0,6L</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Resultados y An&aacute;lisis</left></b></p></font>      <p align="justify">Las condiciones de procesamiento se ajustaron lo m&aacute;s cerca posible a las empleadas normalmente en una refiner&iacute;a, en este caso se trabaj&oacute; con el contenido de agua propio de cada crudo, sin adici&oacute;n de vapor o aumento de concentraci&oacute;n de sales inorg&aacute;nicas; se emple&oacute; un flujo de 5g/min y un tiempo de corrida de 6h por cada temperatura para evaluar la hidr&oacute;lisis, retir&aacute;ndose las trampas en cada rampa de temperatura para evaluar la formaci&oacute;n de cloruros obtenida. Los cloruros fueron atrapados en trampas de hidr&oacute;xido de sodio y las muestras fueron analizadas empleando i&oacute;n selectivo para cloruro HI 4522 (Hanna Instruments). Se realizaron balances de masa para cada sal en cada uno de los crudos, para identificar el porcentaje de cloruro aportado por cada una de ellas. En la <a href="#t06">Tabla 6</a> se muestran las concentraciones de cloruro medidas en cada una de las rampas de temperatura empleadas en las pruebas de hidr&oacute;lisis.</p>	      <p align="center"><a name="t06"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t6.jpg"></p>      <p align="justify">Seg&uacute;n se aprecia, la formaci&oacute;n de cloruros tiende a ser mayor a la temperatura de 150&deg;C para la mayor&iacute;a de los crudos, ya que las rampas de temperatura de las pruebas de hidr&oacute;lisis se programaron iniciando por la menor temperatura (150&deg;C) hasta llegar a la m&aacute;xima temperatura propuesta (350&deg;C), en corridas continuas en la unidad viscorreductora para cada temperatura y cada crudo, lo que indica que a la temperatura final estar&iacute;a la concentraci&oacute;n m&aacute;xima de cloruro que el crudo pudo generar en la prueba, por lo que al restar lo obtenido en las otras rampas de temperatura (250 y 150&deg;C) permite confirmar que la mayor concentraci&oacute;n de cloruros se obtiene a 150&deg;C. En este caso se puede considerar que este valor est&aacute; asociado a una mayor evoluci&oacute;n a &aacute;cido clorh&iacute;drico por parte del cloruro de magnesio que es la sal que se encuentra a menor concentraci&oacute;n y cuya temperatura de hidr&oacute;lisis est&aacute; dentro del rango de la primera temperatura propuesta para la experimentaci&oacute;n.</p>      <p align="justify"><b>Balance de masa y evaluaci&oacute;n de la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico (HCl) a partir de las sales cloradas</b>    <br> La concentraci&oacute;n inicial de metales medida a las aguas de lavado de los crudos se toma como la inicial de cloruro de calcio (CaCl<sub>2</sub>), cloruro de magnesio (MgCl<sub>2</sub>) y cloruro de sodio (NaCl). Bajo este concepto, en la <a href="#t06">Tabla 6</a> se mostr&oacute; la concentraci&oacute;n de cada una de las sales presentes en cada crudo con relaci&oacute;n al cloro aportado por cada una de ellas. As&iacute; mismo, se tomaron estos valores y se convirtieron dichas concentraciones, con base a la estequiometr&iacute;a (Ecuaciones <a href="#e01">1</a>, <a href="#e02">2</a> y <a href="#e03">3</a>), como concentraci&oacute;n de cada sal en milimoles por litro (mmol/L). Finalmente se tiene que:</p>      <p align="justify"><b>Crudo A:</b> La realizaci&oacute;n del balance de masa para la evaluaci&oacute;n de la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico (HCl), incluy&oacute; evaluar la concentraci&oacute;n inicial y final de cada una de las sales durante cada prueba. La concentraci&oacute;n inicial de cada una de las sales en milimol por litro (mmol/L) en el crudo A fue de 8,3 para el cloruro de calcio, 0,39 para el cloruro de magnesio y 2,44 para el cloruro de sodio.    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> Para conocer cu&aacute;nta cantidad de cloruro del medido en cada trampa de soda fue aportado por cada sal, se asumi&oacute; inicialmente conversi&oacute;n completa del cloruro de magnesio a 150&deg;C, basado tambi&eacute;n en el valor de cloruros medidos a esa temperatura en las trampas. Con base en esto, se obtiene que por estequiometr&iacute;a se formaron 0,78mmolCl-/L aportados por el Cloruro de magnesio (MgCl<sub>2</sub>). En la <a href="#t07">Tabla 7</a> se aprecia la concentraci&oacute;n de cloruro formado por las sales presentes en el crudo.</p>      <p align="center"><a name="t07"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t7.jpg"></p>      <p align="justify">Al asumir conversi&oacute;n completa del cloruro de magnesio, se aprecia que la concentraci&oacute;n de cloruro aportado por el MgCl<sub>2</sub> es mayor que la obtenida en los condensados a las tres temperaturas, lo que inmediatamente indica que no hay formaci&oacute;n de cloruros a partir del cloruro de calcio ni del cloruro de sodio. El porcentaje de formaci&oacute;n total de cloruros a partir del cloruro de magnesio fue del 94,9&#37;. La no presencia de cloruro aportado por el cloruro de calcio se debi&oacute; en parte, y tal como lo describe Eaton &#91;11&#93;, a la poca penetraci&oacute;n del vapor de agua en los granos de sal, lo que disminuye la hidr&oacute;lisis, debido a la posible presencia de asfaltenos en el crudo los cuales intervienen actuando como agentes inhibidores de la hidr&oacute;lisis de las sales inorg&aacute;nicas cuando se tiene una baja concentraci&oacute;n de sales como pasa en este caso.</p>      <p align="justify"><b>Crudo B:</b> Conservando el mismo principio aplicado para el crudo A donde se asumi&oacute; conversi&oacute;n completa para el cloruro de magnesio se obtiene que por estequiometr&iacute;a esta sal es capaz de formar 0,95mmolCl-/L. En la <a href="#t08">Tabla 8</a> se aprecia la concentraci&oacute;n de cloruro formado por las sales presentes en el crudo.</p>      <p align="center"><a name="t08"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t8.jpg"></p>      <p align="justify">Se observa que la concentraci&oacute;n de cloro aportada por el MgCl<sub>2</sub> supera la concentraci&oacute;n de cloruro formado en los condensados, lo que, al igual que en el crudo A, indica que s&oacute;lo se hidroliza el cloruro de magnesio. Los porcentajes de formaci&oacute;n de cloruros, por temperatura son: a 150&deg;C de 72,4&#37;, a 250&deg;C de 76,2&#37; y a 350&deg;C de 77&#37;. La concentraci&oacute;n de cloruro de los condensados para este crudo manej&oacute; rangos muy similares entre s&iacute;, y al comparar con los del crudo A; se observ&oacute; que manejaban cierta relaci&oacute;n entre los valores de cloruro obtenidos tal como se muestra en la <a href="#t07">Tabla 7</a>, pero la conversi&oacute;n fue menor debido a la mayor concentraci&oacute;n de cloruro de magnesio presente (0,95mmolCl-/L para el Crudo B y 0,78mmolCl-/L en el caso del crudo A).</p>      <p align="justify"><b>Crudo C:</b> Para este crudo la conversi&oacute;n completa indica que el cloruro de magnesio es capaz de formar 0,74mmol HCl/L. La <a href="#t09">Tabla 9</a> se aprecia la concentraci&oacute;n de cloruro formado por las sales presentes en el crudo.</p>      <p align="center"><a name="t09"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t9.jpg"></p>      <p align="justify">Para este caso se obtiene conversi&oacute;n completa por parte del MgCl<sub>2</sub> a 150&deg;C, y la concentraci&oacute;n restante de cloruro obtenida en los condensados corresponder&iacute;a al aporte del cloruro de calcio. Calculando el porcentaje de cloruro aportado por el cloruro de calcio a partir de la concentraci&oacute;n total obtenida en cada rampa de temperatura, se observ&oacute; que a 150&deg;C fue del 0,8&#37; para un total del 3,1&#37; a 250&deg;C y el mismo porcentaje se mantuvo a 350&deg;C. En este caso se logra apreciar que la temperatura de hidr&oacute;lisis del cloruro de calcio se redujo puesto que se logr&oacute; formar cloruros a 150&deg;C, temperatura que est&aacute; por debajo de los l&iacute;mites de evoluci&oacute;n de esta sal, aunque estos rangos de temperatura est&aacute;n muy relacionados con el tipo de crudo por lo que este comportamiento se pudo deber a la evoluci&oacute;n normal de la hidr&oacute;lisis de la sal a esta temperatura, aunque no se puede descartar la posible influencia de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos presentes en el crudo, pero no puede atribuirse completamente pues el porcentaje de formaci&oacute;n de cloruros a esta temperatura es bajo y lo obtenido a 250 y 350&deg;C indican un comportamiento de evoluci&oacute;n normal para esta sal.    <br> Para los tres crudos en general, se observ&oacute; una conversi&oacute;n del cloruro de Magnesio MgCl<sub>2</sub> que est&aacute; entre 77 - 100&#37;, porcentajes que est&aacute;n incluso por encima de los reportados te&oacute;ricamente, y que expresan que el cloruro de magnesio puede hidrolizarse en un 40 - 60&#37; &#91;2,3,10-12&#93; y hasta un 90&#37; a 350&deg;C, sin ning&uacute;n tipo de catalizador, no es apropiado atribuir el incremento en el porcentaje de evoluci&oacute;n a &aacute;cido clorh&iacute;drico por parte del cloruro de magnesio, obtenido en este trabajo, a los &aacute;cidos naft&eacute;nicos, los estudios que se han realizado previamente indican que esta sal, espec&iacute;ficamente, evoluciona seg&uacute;n el medio y no requiere de agentes que catalicen su potencial a formar productos.</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b>Cin&eacute;tica de la reacci&oacute;n de formaci&oacute;n de HCl a partir de la Hidr&oacute;lisis de las sales cloradas</b>    <br> Como se observ&oacute; en los resultados obtenidos en los balances de masa, se identificaron porcentajes de conversi&oacute;n a HCl para el crudo A y B, a partir del cloruro de magnesio, el crudo C alcanz&oacute; la conversi&oacute;n completa para esta sal y porcentajes de hasta el 3,1&#37; para el cloruro de calcio. Se calcularon para cada crudo las constantes de la velocidad de reacci&oacute;n y la energ&iacute;a de activaci&oacute;n para las diferentes reacciones de hidr&oacute;lisis:</p>      <p align="justify"><b>Crudo A:</b> La <a href="#t10">Tabla 10</a> muestra los valores calculados para la velocidad de reacci&oacute;n y la constante cin&eacute;tica de la velocidad de reacci&oacute;n de formaci&oacute;n de HCl a partir del contenido de sales del crudo A.</p>      <p align="center"><a name="t10"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t10.jpg"></p>      <p align="justify">En este caso el valor de las constantes cin&eacute;ticas de la velocidad de reacci&oacute;n aumenta al aumentar temperatura. Para hacer un an&aacute;lisis m&aacute;s preciso del comportamiento de la velocidad de reacci&oacute;n con la temperatura, es adecuado calcular la energ&iacute;a de activaci&oacute;n de Arrhenius para el sistema. La linealizaci&oacute;n de la ecuaci&oacute;n de Arrhenius permite calcular la energ&iacute;a de activaci&oacute;n. Las expresiones son las siguientes:</p>      <p align="center"><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e6.jpg"></p>      <p align="justify">Donde:    <br> <i>A</i>= Constante de Arrhenius    <br> <i>Ea</i>= Energ&iacute;a de activaci&oacute;n    <br> <i>R</i>= Constante de los gases ideales    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> <i>T</i>= Temperatura (K)</p>      <p align="justify">Ecuaci&oacute;n de Arrhenius linealizada:</p>      <p align="center"><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02e7.jpg"></p>      <p align="justify">En la <a href="#f02">Figura 2</a> muestra que hay una relaci&oacute;n lineal entre la constante de la velocidad de reacci&oacute;n con la temperatura, confirmando la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico a partir del cloruro de magnesio. En este caso la energ&iacute;a de activaci&oacute;n del sistema fue de 25,24kJ/mol.    <br> El error en los ajustes realizados en las simulaciones, en t&eacute;rminos estad&iacute;sticos de chi<sup>2</sup>, fue menor de 10<sup>-4</sup> entre los datos obtenidos y los simulados. En la <a href="#f03">Figura 3</a> se muestra un caso t&iacute;pico de los ajustes realizados (comprobado en la coincidencia aproximada del espectro obtenido experimentalmente y el espectro obtenido por simulaci&oacute;n).</p>      <p align="center"><a name="f02"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02f2.jpg"></p>      <p align="center"><a name="f03"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02f3.jpg"></p>      <p align="justify"><b>Crudo B:</b> En la <a href="#t11">Tabla 11</a> se encuentran los valores calculados para la velocidad de reacci&oacute;n y la constante cin&eacute;tica de la velocidad de reacci&oacute;n de formaci&oacute;n de HCl a partir del contenido de sales del crudo B.</p>      <p align="center"><a name="t11"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t11.jpg"></p>      <p align="justify">Para el crudo B se obtuvo una energ&iacute;a de activaci&oacute;n de 2,627kJ/mol. Este valor est&aacute; relacionado con el bajo efecto de la temperatura sobre la constante cin&eacute;tica de reacci&oacute;n y los porcentajes obtenidos de cloruro a partir del cloruro de magnesio que en comparaci&oacute;n con el crudo A est&aacute; 20 puntos por encima del crudo B, d&oacute;nde esa mayor formaci&oacute;n de cloruro se pudo ver favorecida por que este &uacute;ltimo tiene un mayor porcentaje de agua (0,4&#37;p) que el crudo B (0,06&#37;p).</p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="justify"><b>Crudo C:</b> A diferencia de los dos crudos anteriores, este crudo present&oacute; conversi&oacute;n completa para el cloruro de Magnesio, esto se determina debido a la concentraci&oacute;n de cloruros obtenida y los intervalos de temperatura de hidr&oacute;lisis, por consiguiente se calcularon las constantes de velocidad de reacci&oacute;n y la energ&iacute;a de activaci&oacute;n para el cloruro de calcio que se encuentran en la <a href="#t12">Tabla 12</a>.</p>      <p align="center"><a name="t12"></a><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02t12.jpg"></p>      <p align="justify">Para esta sal se obtuvo que las constantes cin&eacute;ticas de la velocidad de reacci&oacute;n aumentan al aumentar temperatura lo que indica la formaci&oacute;n de HCl a partir del cloruro de calcio.</p>      <p align="center"><img src="img/revistas/rion/v28n1/v28n1a02f4.jpg"></p>      <p align="justify">La energ&iacute;a de activaci&oacute;n para este sistema donde se involucra el cloruro de calcio fue de 15,82kJ/mol, confirmando la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico a partir del cloruro de calcio. Un factor que pudo influir en la baja formaci&oacute;n de cloruro a partir del cloruro de calcio es la concentraci&oacute;n de agua en el crudo, la cual est&aacute; por el rango del 0,08&#37;p para el crudo C, y donde se puede decir que evolucion&oacute; todo el cloruro de magnesio en parte por ser una concentraci&oacute;n muy peque&ntilde;a de esta sal y que debido al mecanismo de hidr&oacute;lisis consumi&oacute; la mayor porci&oacute;n de este porcentaje de agua presente, lo que redujo la posibilidad de que el cloruro de calcio pudiera hidrolizarse en mayor proporci&oacute;n. Esto no quiere decir que no exista la posibilidad de que se haya generado cloruro a partir del Cloruro de calcio a 150&deg;C de manera simult&aacute;nea con el cloruro de magnesio a 150&deg;C, o Cloruro de sodio a 250&deg;C, basados en los rangos de temperatura de hidr&oacute;lisis, puesto que el porcentaje de agua presente en el crudo como se mencion&oacute; anteriormente influye directamente en que pueda evolucionar de forma significativa a rangos inferiores a los de sus respectivas temperaturas de hidr&oacute;lisis ya que puede presentarse saturaci&oacute;n en la part&iacute;cula de sal por exceso de agua o disminuci&oacute;n del medio &oacute;ptimo para que se lleve a cabo la reacci&oacute;n de hidr&oacute;lisis por baja concentraci&oacute;n de agua, como pudo deberse en el caso de los crudos tratados en esta investigaci&oacute;n puesto que los porcentajes estaban por el rango de 0,4&#37; para el crudo A, 0,06&#37; para el crudo B y 0,08 para el crudo C, comparados con el 2&#37;en peso empleados en otros estudios &#91;12&#93;.</p>      <p align="justify">Se destac&oacute; que los crudos colombianos poseen concentraciones de sal mucho m&aacute;s bajas que las trabajadas por Murray <i>et al</i>. &#91;12&#93;, pero con concentraci&oacute;n de &aacute;cidos naft&eacute;nicos dentro de los rangos manejados en sus investigaciones. Al realizar cada una de las pruebas y evaluar los resultados obtenidos, las sales evolucionaron a diferentes rangos de conversi&oacute;n principalmente por la naturaleza de la reacci&oacute;n de hidr&oacute;lisis que se lleva a cabo al estar expuesta, cada una de estas sales, a los cambios t&eacute;rmicos manejados durante la experimentaci&oacute;n (150 - 350&deg;C), que por la influencia de factores adicionales como los &aacute;cidos naft&eacute;nicos.    <br> La cin&eacute;tica se ajusta a una ecuaci&oacute;n de primer orden y se logra comprobar con el comportamiento que se observa al determinar la energ&iacute;a de activaci&oacute;n de la reacci&oacute;n en los trabajos previos realizados por Murray &#91;12&#93;, quien evalu&oacute; la cin&eacute;tica de reacci&oacute;n del cloruro de magnesio y tambi&eacute;n logra obtener un comportamiento que se ajusta a una ecuaci&oacute;n cin&eacute;tica lineal, en este caso, las constantes obtenidas tuvieron rangos muy bajos de variaci&oacute;n con la temperatura, as&iacute; que la energ&iacute;a de activaci&oacute;n no se hac&iacute;a apreciable al momento de calcularla, como complemento a esto calcularon las energ&iacute;as libres de Gibbs para el cloruro de magnesio que variaron entre -21,35kJ/mol a 150&deg;C y -35kJ/mol a 350&deg;C, comprobando que el cloruro de magnesio se hidroliza para formar &aacute;cido clorh&iacute;drico. Para el caso del cloruro de calcio, no se present&oacute; variaci&oacute;n apreciable en las energ&iacute;as de Gibbs lo que confirma la baja evoluci&oacute;n a &aacute;cido clorh&iacute;drico que se presenta por esta sal.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Conclusiones</left></b></p></font>      <p align="justify">No hay efecto por parte de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos como agentes que pudieran contribuir a la formaci&oacute;n de HCl, puesto que a pesar que con el crudo C se mostr&oacute; una disminuci&oacute;n en la temperatura de hidr&oacute;lisis de cloruro de calcio, es decir, que se formaron cloruros a partir de esta sal a una temperatura m&aacute;s baja que la normal de hidr&oacute;lisis de la misma (200&deg;C), no todos los crudos tienen el mismo comportamiento por lo que tambi&eacute;n as&iacute; como pueda deberse a la presencia de &aacute;cidos naft&eacute;nicos, puede ser el comportamiento normal de la sal. Por lo anterior se puede decir que la intervenci&oacute;n de los &aacute;cidos naft&eacute;nicos es m&iacute;nima sobre la concentraci&oacute;n de las sales de los crudos empleados; ya que a diferencia de los estudios realizados previamente, donde las concentraciones de sal presentes en el crudo estaban por encima de las 42 ppm, muy por encima de los crudos empleados cuya m&aacute;xima concentraci&oacute;n era de 11,3ppm, se pudo observar que los &aacute;cidos naft&eacute;nicos mostraban intervenci&oacute;n como mecanismo para acelerar la formaci&oacute;n de Cloruros reduciendo la temperatura de hidr&oacute;lisis de las sales, lo que muestra que la concentraci&oacute;n de estas interviene en que los &aacute;cidos naft&eacute;nicos puedan contribuir a la evoluci&oacute;n a cloruros o no.    <br> La temperatura logra afectar la constante cin&eacute;tica de reacci&oacute;n del cloruro de magnesio para dos de los 3 crudos empleados, reflej&aacute;ndose en un aumento de su valor a medida que aumenta la temperatura, indicando un favorecimiento en la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico por parte de esta sal.    ]]></body>
<body><![CDATA[<br> La cin&eacute;tica de reacci&oacute;n de las sales inorg&aacute;nicas cloradas se ajusta a una reacci&oacute;n de primer orden para todos los casos, donde la formaci&oacute;n de &aacute;cido clorh&iacute;drico est&aacute; relacionada directamente al aporte de las sales.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Agradecimientos</left></b></p></font>      <p align="justify">Este trabajo se realiz&oacute; gracias al soporte del Departamento Administrativo de Ciencia Tecnolog&iacute;a e Innovaci&oacute;n COLCIENCIAS, por su apoyo financiero, al Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo ICP por su aporte en infraestructura y a la Universidad Industrial de Santander UIS a trav&eacute;s del Grupo de Investigaci&oacute;n en corrosi&oacute;n GIC por su gesti&oacute;n y apoyo para la realizaci&oacute;n de las actividades.</p>  <font size="3">		     <p><b><left>Referencias bibliogr&aacute;ficas</left></b></p></font>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;1&#93; Chambers BD, Srinivasan S, Yap K, Kane RD. Corrosion in Crude Distillation Unit Overhead Operations: a comprehensive review. Corrosion. 2011;11360:5011-21.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000127&pid=S0120-100X201500010000200001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;2&#93; Gray MR, Eaton PE, Le T. Inhibition and Promotion of Hydrolysis of Chloride Salts in Model Crude Oil and Heavy Oil. Pet. Sci. Technol. 2008;26:1934-44.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000129&pid=S0120-100X201500010000200002&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;3&#93; Londono Y, Mikula R, Eaton PE, Gray MR. Interaction of Chloride Salts and Kaolin Clay in the Hydrolysis of Emulsified Chloride Salts at 200-350&deg;C. Pet. Sci. Technol. 2009;27:1163-74.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000131&pid=S0120-100X201500010000200003&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<!-- ref --><p align="justify">&#91;4&#93; Ojeda E, Hing R. Estudio de la corrosi&oacute;n en el circuito del tope de la torre de destilaci&oacute;n atmosf&eacute;rica de la Refiner&iacute;a &quot;Hermanos D&iacute;az&quot; de Santiago de Cuba (Parte III). Tecnolog&iacute;a qu&iacute;mica. 2004;24(3):20-7.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000133&pid=S0120-100X201500010000200004&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;5&#93; Nace Internacional. Application of ionic equilibria process simulation for atmospheric distillation overhead systems. Houston, Estados Unidos: Duggan GG, Rechtien RG; 1998.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000135&pid=S0120-100X201500010000200005&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;6&#93; Nace Internacional. Effect of Organic Chloride Contamination of Crude Oil on Refinery Corrosion. Houston, Estados Unidos: Gutzeit J; 2000.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000137&pid=S0120-100X201500010000200006&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;7&#93; Giesbrecht W, Duggan GG, Jackson D. Effective Corrosion Control Techniques for Crude Unit Overheads. Int. Nace Corrosion. 2002;477- 94.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000139&pid=S0120-100X201500010000200007&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;8&#93; Valenzuela D, Dewan A. Refinery Crude Column Overhead Corrosion Control, Amine Neutralizer Electrolyte Thermodynamics, Thermochemical Properties, and Phase Equilibria. Fluid Phase Equilib. 1999;158(1):829-34.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000141&pid=S0120-100X201500010000200008&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      ]]></body>
<body><![CDATA[<!-- ref --><p align="justify">&#91;9&#93; Heler JJ. Corrosion of refinery equipment by naphthenic acid. Mater. Prot. 1963;2(9):90-6.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000143&pid=S0120-100X201500010000200009&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;10&#93; Nace Internacional. Crude Unit Overhead Corrosion Control. Nace Int. Corrosion. Houston, Estados Unidos: Branden VK and Petersen PR; 1998.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000145&pid=S0120-100X201500010000200010&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;11&#93; Eaton P, Kaur H, and Gray MR. Factors Affecting Salt Hydrolysis in Heavy Crudes. Eurocorr. 2010;5:3420.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000147&pid=S0120-100X201500010000200011&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>      <!-- ref --><p align="justify">&#91;12&#93; Gray MR, Eaton P, Le T. Kinetics of Hydrolysis of Chloride Salts in Model Crude Oil. Pet. Sci. Technol. 2008;6:1924-33.    &nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000149&pid=S0120-100X201500010000200012&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --></p>  </font>      ]]></body><back>
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