SÍNTESIS DE FULLEROLES A PARTIR DE UN DERIVADO BROMADO DE C₆₀

SYNTHESIS OF FULLEROLS FROM A C₆₀ BROMOFULLERENE

SÍNTESE DE FÚLEROIS DESDE UM DERIVADO BROMADO DO C₆₀

Sebastián Gómez, Alvaro Duarte¹

1 Departamento de Química, Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, Colombia. aduarter@unal.edu.co

RESUMEN

Se sintetizaron dos Mleroles por hidrólisis básica del compuesto C₆₀Br₂₄ a60°C, con 22 horas de reacción, en presencia de oxígeno atmosférico y utilizando relaciones molares de KOH/C₆₀Br₂₄ de 109 y 184. La geometría inicial no se mantiene al sustituir los átomos de bromo, y los fulleroles obtenidos son de naturaleza aniónica y poseen una estructura compleja que incluye grupos hidroxilo y grupos hemicetal. Se encontró que el tratamiento ácido o el intercambio iónico con resina mixta tipo H+/OH^- ocasionan la aparición de grupos carbonilos dentro de su estructura. Los productos se caracterizaron por análisis elemental, espectroscopia infrarroja, UV-Vis, ¹H-RMN, MALDI-TOF, TGA y DSC.

Palabras clave: C₆₀, fullerenos bromados, fulleroles.

Two fullerols were synthesized by means of basic hydrolysis of the compound C₆₀Br24 at 60°C after 22 hours of reaction in presence of atmospheric oxygen, using KOH/ C₆₀Br₂₄ molar ratios of 109 and 184. The initial geometry does not hold upon substitution of Bromine atoms and the obtained fullerols have anionic nature and showed complex structures including hydroxyl groups and hemiketal groups. It was determined that the acid treatment or the ionic exchange with mixed type H+/OH^- resin caused the appearance of carbonyl groups in the structure. Products were characterized by elemental analysis, infrared spectroscopy, UV-Vis, MALDI-TOF, ¹H-NMR, TGA and DSC.

Key words: C₆₀, bromofullerenes, fullerols, fullerenols.

RESUMO

Sintetizaram-se fulleróis por hidrolise básica do composto C₆₀Br₂₄ a 60°C, com 22 horas de reação, em presença de oxigênio e utilizando relações molares de KOH/ C₆₀Br₂₄ de 109 e 184. A geometria inicial do fullereno bromado não é mantida ao substituir os átomos de bromo. Os fulleróis obtidos são de natureza aniônica e têm uma estrutura complexa que inclui grupos hidroxila e grupos hemicetal. Observou-se que o tratamento ácido ou o intercâmbio iônico com resina tipo H+/OH-, ocasionam a aparição de grupos carbonilas na sua estrutura. Os produtos foram caracterizados por análise elementar, espectroscopia infravermelha, UV-Vis, RMN de ¹H, MALDI-TOF, TGA e DSC.

Palavras-chave: C₆₀, fullerenos bromados, fulleróis.

INTRODUCCION

Desde que se estableció una técnica para obtener fullerenos en cantidades macroscópicas (1), se han realizado diversas derivatizaciones químicas en estos, pero en particular sobre el C₆₀, debido a su mayor facilidad de obtención. Ahora se conocen mejor los principios estructurales y de reactividad que rigen la química de fullerenos (2, 3). Muchos de los derivados de fullereno obtenidos poseen propiedades útiles para ser usados en diversos campos como la nanotecnología, bioquímica, bio-médica, electrónica, catálisis, superconductividad, entre otros (3-11).

Los fullerenos, así como la mayoría de sus derivados, son de naturaleza hidrofó-bica y por esto han sido manipulados en solventes de muy baja polaridad como tolueno, disulfuro de carbono, o-dicloro-benceno, etc., los cuales son muy tóxicos, costosos y poco adecuados para trabajar en sistemas biológicos. A raíz de esto, varios investigadores han orientado sus trabajos en la obtención de fullerenos solubles en agua (12-19).

Como ejemplos importantes de derivados de C₆₀ solubles en agua, se tiene el monoaducto dendrimérico sintetizado por Brettreich y Hirsch (12), y un conjunto de fullerenos polihidroxilados llamados fulleroles (13-19). Estos son muy solubles en agua, y de modo general se pueden representar por la fórmula C_n(OH)_x(O)_y (n = 60, 70, 82).

Se sabe que los fulleroles, además de grupos hidroxilo, pueden tener otros grupos oxigenados como hemicetales, carbonilos y carboxilatos (15, 19-21). Los grupos hemicetálicos pueden transformarse a una estructura cetónica por tratamiento ácido, y volver a aparecer por un posterior tratamiento básico (19). Husebo encontró que los fulleroles sintetizados por el método de transferencia de fase (21) tienen naturaleza de un anión radical muy estable con fórmula general Na„[C₆₀O_x(OH)_y]. También se han encontrado estructuras de jaula abierta dentro de los fulleroles (15, 19, 20). Cuando se hacen síntesis de fulleroles por transferencia de fase, la variación de condiciones de reacción, tales como temperatura, pH y presencia de oxígeno, tienen un efecto importante en el grado de hidroxilación y en la aparición de otros grupos oxigenados sobre la estructura del fullerol (14, 20). El conocimiento de la estructura y reactividad de los fulleroles es indispensable para lograr un entendimiento, a nivel molecular, de las aplicaciones biológicas y en síntesis de nuevos materiales.

En este estudio se sintetizaron fulleroles por hidrólisis básica del bromofullereno C60Br24, el cual tiene simetríaThycuya estructura fue determinada por rayos X (22). El objetivo de este trabajo fue comprobar si la estructura se mantiene una vez se ha realizado la sustitución de átomos de bromo por grupos hidroxilo, tal y como lo sugiere la Figura 1.

PARTE EXPERIMENTAL

Materiales e instrumentación

Se utilizó C60 del 99,5% del Southern Chemical Group y resina mixta de intercambio Amberlita tipo H⁺/OH^-, marca ROTH.

Los equipos utilizados para el análisis y la caracterización de compuestos fueron los siguientes: cromatógrafo líquido de alta eficiencia PACKARD BELL; espectrofotómetro PERKIN ELMER Paragon 500, Serie 1000; espectrómetro UV-VIS PERKIN ELMER Lambda 2S; espectrómetro de RMN BRUKER Avance 400MHz; equipo MALDI VOYAGERDE con analizador TOF (con matriz de ácido 2,5-dihidroxibenzoico); equipo de análisis termogravimétrico RHEOMETRIC SCIENTIFIC; equipo de análisis elemental CARLO ERBA, Modelo 1106.

Síntesis del bromofullereno C₆₀Br₂₄.Br₂

Siguiendo la síntesis realizada por Tebbe (22), a 385,5 mg de C₆₀ en un balón de fondo redondo se le adicionaron 4 mL de Br₂ líquido enfriado y se dejó reaccionar durante siete días. Después de este tiempo se evaporó el Br2 remanente durante una noche a presión atmosférica y luego a alto vacío durante cuatro horas más. El bromofullereno sólido se caracterizó por espectroscopia infrarroja, MALDI-TOF y análisis elemental.

En un balón de 100 mL que contenía 15 mL de agua desionizada se adicionaron cantidades conocidas de C₆₀Br₂₄.(Br₂)_1.75 y KOH, según se correlaciona en la Tabla 1, y se dejó reaccionar bajo agitación y a 60 °C durante 22 h. Así se obtuvo una solución de color rojo oscuro. Los fulleroles se precipitaron por adición de 80 mL de metanol, obteniéndose un lodo café que fue precipitándose lentamente. Se centrifugó 30 minutos a 2.500 rpm, se retiró el líquido sobrenadante y el sólido se lavó con metanol. Se repitió el proceso de lavado (con 50 mL de metanol) y centrifugación, hasta que el pH del sobrenadante permaneciera constante (en este caso mantuvo un valor de 4). El solvente fue retirado en rotavapor a 40 °C, obteniéndose un polvo negro de apariencia cristalina que fue secado a alto vacío durante 4 h. De esta forma se obtuvieron los fulleroles F1 y F2, cuyos rendimientos calculados con respecto a C₆₀(OH)₂₄ se muestran en la Tabla 1.

El fullerol F1 se caracterizó por espectroscopia infrarroja, espectrometría de masas MALDI-TOF y análisis elemental. El fullerol F2 se caracterizó por espectroscopia infrarroja, MALDI-TOF, análisis térmico (DSC y TGA) y análisis elemental.

Intercambio iónico de fulleroles

Una solución hecha con 80 mg de fullerol F1 en 200 mL de agua desionizada, se pasó por una columna empacada con 30 g de resina mixta de intercambio Amberlita tipo H⁺/OH^-, conservando un flujo de 2 mL/min hasta que el eluido se tornara incoloro. La solución resultante se pasó por una nueva columna de las mismas características, y finalmente se precipitó y lavó con metanol y se secó el sólido a alto vacio, realizando el mismo procedimiento hecho para la obtención inicial de fulleroles. Se obtuvo un polvo negro cristalino (F1R). Este se caracterizó por espectroscopia infrarroja y UV-Visible, ¹H-RMN, análisis térmico (DSC y TGA) y análisis elemental. A la muestra se le tomó un espectro de ¹H-RMN en DMSO-d6, luego se le adicionaron dos gotas de D2Oyse volvió a registrar el espectro.

Estudio de pureza de fulleroles por cromatografía

Para los fulleroles F1 y F2 se probaron varios sistemas cromatográficos en capa fina (CCF) utilizando fase normal (sílica) y fase reversa (RP-18). La polaridad de la fase móvil se varió considerablemente realizando varias mezclas binarias y ternarias entre los siguientes solventes: benceno, o-diclo-robenceno, diclorometano, cloroformo, acetato de isopropilo, acetato de etilo, piri-dina, n-butanol, n-propanol, metiletilceto-na, etanol, alcohol amílico, ácido acético, metanol, acetonitrilo y agua.

Los fulleroles F1, F2 y F1R se analizaron por cromatografía líquida de alta eficiencia (CLAE) utilizando varios sistemas acetonitri-lo-agua (100:0, 90:10, 80:20, 70:30, 60:40 y 50:50), una columna de 125 mm x 4 mm LiCh-rosorb RP-18, un detector UV 254 nm y un flujo de 1,2 mL/min.

Tratamiento ácido-base para fulleroles

Posteriormente el sólido F2A se mezcló con 20 mL de NaOH 2,0 M y se agitó a temperatura ambiente durante 2 h. La suspensión resultante se precipitó y lavó con metanol, y el sólido se secó a alto vacío. El sólido resultante (F2B) se caracterizó por espectroscopia infrarroja.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

Caracterización de bromofullerenos

Se obtuvo un polvo de color naranja claro correspondiente al C₆₀Br₂₄.(Br₂)_1.75 (rendimiento: 94,3%), el cual no fue posible solubilizar en ningún solvente orgánico.

C₆₀Br₂₄.(Br₂)_1.75

FTIR (KBr) cm^-1; bandas muy agudas en: 1242(m), 1115(d), 1048(d), 945(d), 911(m), 847(mf), 774(mf), 750(m), 718(m), 604(d) y 544cm^-1(m). Estas bandas coinciden en posición, forma e intensidad con bromofullerenos reportados (22, 23). MALDI-TOF (matriz de ácido 2,5-dihidroxibenzoico) (m/z): 500,32 (100%); 518,27 (90%); 637,33 (33%, C₅₃H+); 647,63 (75%); 648,53 (60%, C₅₄⁺); 662,45 (50%, C₅₅H₂⁺); 685,54 (22%, C₅₇H⁺); 711,51 (86%); 721,10 (38%, C₆₀H⁺); 737,11 (25%, C₆₀OH⁺); 768,52 (25%, C₆₀O₃⁺). Estos picos corresponden a descomposiciones del C₆₀, así como a oxigenaciones y protonaciones generadas en la cámara de ionización.

Análisis elemental calculado para C₆₀Br₂₄.Br₂: Br, 74,25; C, 25,75. Encontrado: Br, 75,35; C, 24,65.

A partir del análisis elemental se llega a la siguiente fórmula molecular: C₆₀Br_27.5, la cual también podría ser leída como C₆₀Br₂₄.(Br₂)1.75. Esto concuerda con los reportes de Tebbe et ál. (22) y Djordjevic et ál. (23), en los que se indica la existencia de una o más moléculas de Br₂ atrapadas en el arreglo cristalino del C₆₀Br₂₄.

Pureza de fulleroles

Algo similar ocurrió en CLAE, en donde sólo se observó un pico con asimetría posterior, con un tiempo de retención entre 0,46 y 0,50 minutos. Estos tiempos bajos pueden explicarse por la escasa afinidad de los fulleroles por una fase estacionaria apolar como la RP-18 y por su gran solubilidad en la fase móvil.

Este comportamiento cromatográfico indica que las muestras obtenidas corresponden a fulleroles puros o a una mezcla de isómeros similares con igual polaridad.

Caracterización de fulleroles

Los fulleroles obtenidos son ligeramente solubles en acetona, etanol, metanol y THF, y muy solubles en agua y DMSO.

Fullerol Fl

FTIR (KBr) cm^-1: 3429(mf, O-H), 1586(mf, C = C), 1350(mf, C-O-H), 1061(mf, C-O) y 481(mf, C-O-H) (Figura 2). MALDI-TOF (matriz de ácido 2,5-dihidroxibenzoico) (m/z): 674,65 (21%, C₅₆H₂⁺)=; 696,62 (56%, C₅₈⁺); 719.77 (100%); 721,69 (71%, C₆₀H⁺); 740,76 (55%, C₆₀(OH)H₃⁺); 768,81 (34%, C₆₀O₃⁺); 784,81 (27%, C₆₀O₄⁺); 804.78 (22%, C₆₀(OH)₄O⁺); 820,76 (18%, C₆₀(OH)₄O₂); 840,76 (20%, C₆₀(OH)₇H⁺); 856,71 (14%, C₆₀(OH)₈⁺); 874,74 (13%, C₆₀(OH)₉H⁺); 890,67 (12%, C₆₀(OH)₁₀⁺) y 920,66 (12%, C₆₀(OH)₈O₄⁺).

Análisis elemental calculado para K₅[C₆₀O₄(OH)₂₁].5H₂O: H, 2,19; C, 50,49. Encontrado: H, 2,18; C, 50,94.

Fullerol F2

1585(mf, C = C), 1375(mf, C-O-H), 1065 (mf, C-O) y 450(mf, C-O-H). MALDITOF (matriz de ácido 2,5-dihidroxibenzoico) (m/z): 660,86 (6%, C55+); 672,68 (11%, C56+); 696,67 (23%, C58+); 719,68 (100%); 721,64 (58%, C60H+); 740,77 (25%, C60(OH)H3+); 756,76 (17%, C60(OH)2H2+); 768,75 (14%, C60O3+); 784,76 (12%, C60O4+); 800,73 (10%, C60O5+); 818,68 (8%, C60(OH^O4+); 828,74 (9%, C60(OH)4HK+)y 848,73 (7%, C₆₀(OH)₅H₄K+). Análisis elemental calculado para K₄[C₆₀O₁₂(OH)₂₉].3H₂O: H, 2,18; C, 44,59. Encontrado: H, 2,18; C, 44,21.

Los análisis térmicos (DSC y TGA) de este fullerol se muestran en la Figura 3.

Fullerol FlR

FTIR (KBr) cm^-1: 3166(mf, OH), 1714(mf, C=O), 1611(mf, C = C), 1366(mf, C-O-H), 1065(mf, C-O) y 481cm^-1(mf, C-O-H). En RMN ¹H (400MHz, DMSO-d6) se ve una banda ancha característica de fulleroles centrada en 3,4 ppm (13-16, 18), que desaparece al adicionar dos gotas de D2O, y en su lugar aparece una señal aguda con ó 4,012 ppm correspondiente al DOH y una señal a ó 4,2 ppm correspondiente a H2O (Figura 4). El espectro UV-Visible no muestra máximos de absorción, pero tiene una forma asintótica continua que ya ha sido reportada para fulleroles (9).

Análisis elemental calculado para C₆₀O(OH)₂₄.5H₂O: H, 2,78; C, 58,36. Encontrado: H, 2,80; C, 63,52. Los análisis térmicos (DSC y TGA) de este fullerol se muestran en la Figura 5.

Fullerol F2A

Fullerol F2B

FTIR (KBr) cm^-1: 3145(mf, O-H), 1693(mf, C = O), 1587(mf, C = C), 1352(mf, C-O-H), 1051(mf, C-O) y 495(mf, C-O-H).

Los fulleroles F1 y F2 no se pueden considerar como equivalentes, ya que fueron sintetizados con diferentes relaciones molares de base y bromofullereno. Por esto su análisis se hace en forma separada, pero en paralelo. Por otro lado, para la interpretación de resultados es importante recalcar que al fullerol F1 se le realizó intercambio iónico (F1R), mientras que al fullerol F2 se le realizó un tratamiento ácido-base posterior (F2A y F2B). Tanto el intercambio iónico como el tratamiento ácido son procedimientos en los que se proveen protones, lo cual es importante considerar para estudiar características estructurales de los fulleroles obtenidos (19, 20).

Un método rápido y eficaz para identificar fulleroles es identificar las señales de estiramientos y flexiones en un espectro infrarrojo. Por esto, al comparar la forma y las señales obtenidas para los fulleroles F1 y F2 con los fulleroles reportados (13-21) (ver Figura 2), queda confirmada su naturaleza. Sin embargo, y a pesar del exhaustivo secado que sufrieron las muestras, se observó siempre una convexidad en la señal de estiramiento O-H (3429cm^-1) que indica la presencia de agua. Esta dificultad de eliminar las moléculas adsorbidas en la superficie del fullerol ya había sido observada, y por medio de un análisis Karl Fischer se determinaron de 12 a 15 aguas de hidratación en diferentes fulleroles sintetizados (11).

Los espectros IR de los fulleroles F1R y F2A muestran una banda alrededor de 1700 cm^-1, correspondiente al grupo carbonilo. Esto se puede justificar teniendo en cuenta la interacción de los iones H⁺ con el fullerol. Las siguientes son dos hipótesis que justifican dicha banda (19): 1) Debido al O₂ del aire, el fullerol sintetizado posee un grupo hemicetal que puede convertirse a un grupo carbonilo y a una estructura de jaula abierta por acción del ion H⁺; 2) Si dos grupos -OH están ubicados en posiciones adyacentes dentro del fullerol, un ion H⁺ podría generar una transposición pinacólica y así aparecería el grupo carbonilo. Realizando un tratamiento básico posterior al intercambio o al tratamiento ácido, es posible distinguir entre estas dos hipótesis, ya que sólo la propuesta del hemicetal es reversible en medio básico. Únicamente se realizó este tratamiento al fullerol F2A, y en efecto se observa que desaparece la banda ubicada en 1719 cm^-1, pero en su lugar aparece una banda de mediana intensidad ubicada en 1693 cm^-1. Esto se puede deber a que luego de transformarse la estructura carbonílica en hemicetálica por el medio básico, se haya generado otro grupo carbonilo por medio de una tautomería ceto-enol. (20). Esta es posible gracias a la distensión generada al abrir un anillo de cinco miembros, lo que también tendría como consecuencia la formación de un enlace C-H fullerénico. El que la señal de estiramiento C-H no se observe en el espectro IR del fullerol F2B, se puede deber a que la señal es de baja intensidad y estaría solapada por la señal de estiramiento O-H. Con esto se descarta la posibilidad de la transposición pinacólica para el fullerol F2, pero no para el fullerol F1, dado que al fullerol F1R no se le realizó tratamiento básico.

En el TGA del fullerol F2 (Figura 3), se observa una disminución paulatina de masa con dos fluctuaciones en 53,2 °C y 172,2 °C. En la primera fluctuación viene asociado un pico endotérmico en el diagrama DSC, que no concuerda con el pico reportado para la deshidroxilación de fulleroles a 165,7 °C (25). Es probable que este pico se deba a la eliminación de moléculas de agua adsorbidas sobre el fullerol. El segundo pico en el diagrama DSC es exotérmico y se puede deber a la distensión de las estructuras de fullereno al perder algunos grupos hemicetales en forma de CO₂ o CO (19).

El análisis térmico del fullerol F1R muestra una forma general similar a la del fullerol F2 (Figura 5), pero los picos DSC están centrados a temperaturas superiores (125,7 °C y 277 °C). El segundo pico

puede explicarse del mismo modo que para el fullerol F2, y el primero puede corresponder a la deshidroxilación; pero es muy probable que también tenga asociada la pérdida de aguas de hidratación. El que este compuesto sí presente la banda de deshidroxilación sólo puede ser explicado por el intercambio iónico: el fullerol F2 puede estar en forma de alcóxido de potasio, por lo que una deshidroxilación sería imposible, o tal vez haya una combinación de grupos alcóxido e hidroxilo, de modo tal que estos últimos estén tan estabilizados como para no observar un pico correspondiente a deshidroxilaciones. Debido al intercambio iónico, el fullerol F1R debe estar exclusivamente en forma de poliol, lo cual concuerda con sus espectros característicos de RMN-¹H y UV.

Los análisis MALDI-TOF muestran hasta 10 hidroxilaciones para el fullerol F1 y 5 para el F2; hasta 4 oxigenaciones para el fullerol F1 y 5 para el F2; y picos correspondientes a descomposiciones de C₆₀ para los fulleroles F1 y F2. Esta técnica no provee un método confiable para determinar el ion molecular, debido a que la energía del láser de desorción es muy alta para este tipo de compuestos. Estos análisis confirman la existencia conjunta de grupos -OH y otros grupos oxigenados distintos antes del intercambio iónico o el tratamiento ácido.

Correlacionando experimentos DSC y TGA de fulleroles, Goswami (25) encontró que la pérdida de masa entre 150 y 570 °C corresponde a deshidroxilaciones, y la masa residual a temperaturas superiores de 570 °C corresponde al C60. Con esto calculó el número de grupos -OH para varios fulleroles. Asumiendo que las pérdidas de masa a temperaturas inferiores a 150 °C corresponden a la eliminación de agua adsorbida, pueden calcularse las aguas de hidratación sobre el C₆₀. Para el fullerol F1R se pueden calcular ambos: 29 grupos -OH y 11 aguas de hidratación. Dada la presencia de iones potasio, no se podría aplicar dicho cálculo para el fullerol F2, ya que algunos grupos -OH pueden encontrarse como alcóxidos de potasio, y además no se podría asumir que la masa residual por encima de 570 °C corresponde únicamente a carbono. Por otro lado, debido a la presencia de grupos hemicetálicos, el cálculo debe considerarse como una aproximación para ambos compuestos.

Si se parte de que los fulleroles obtenidos tienen la fórmula C₆₀(OH)₂₄, los porcentajes de los análisis elementales estarían muy alejados de lo esperado. Pero si se considera otros grupos oxigenados, iones potasio y aguas de hidratación, se encontró que para el fullerol F1 habría una coincidencia con la fórmula K_n[C₆₀O_x (OH)_y].mH₂O, con n = 5, x = 4-5, y = 19-21 y m = 5-6; pero en especial con la fórmula K₅[C₆₀O₄(OH)₂₁].5H₂O, lo cual concuerda con los resultados obtenidos de los análisis térmicos, IR, 1H-RMN y MALDI-TOF. Para F2 se encuentra concordancia con la fórmula K₄[C₆₀0₁₂ (OH)₂₉].3H₂O, lo cual indica que en este compuesto se obtuvo una mayor hidroxilación de la esperada, así como una mayor obtención de grupos hemicetal y alcó-xido, seguramente por la mayor relación base/bromofullereno que se utilizó en la síntesis. Si se comparan los análisis elementales de F1 y F1R, se observa que el intercambio aumenta el porcentaje de carbono e hidrógeno, lo cual se puede deber respectivamente al retiro de iones K+ y a las moléculas de agua adsorbidas. Dado que el compuesto F1R proviene del intercambio iónico del fullerol F1, es de esperarse que también contenga un total de 25 grupos oxigenados, de modo que la fórmula que mejor se ajusta es C₆₀O(OH)₂₄.5H₂O. Para tener un conocimiento más sólido de los fulleroles obtenidos, en un futuro podría hacerse análisis con espectroscopia fotoelectrónica de rayos X (XPS) para determinar la naturaleza y la razón de grupos oxigenados, así como para mejorar el análisis elemental.

De lo anterior se puede concluir que los fulleroles obtenidos poseen una estructura compleja que incluye, además de grupos hidroxilo, grupos hemicetal y naturaleza aniónica, y que el número y las posiciones de los grupos hidroxilos no son iguales a los del bromofullereno a partir del cual se realizó la síntesis. Los grupos alcóxido que se forman originalmente desaparecen con el intercambio iónico o tratamiento ácido, pero estos dan lugar a la formación de grupos carbonilo. Los grupos funcionales diferentes al hi-droxilo hacen muy difícil la elucidación estructural exacta de los fulleroles. Para evitar esto y conservar el mismo patrón de los átomos de bromo en el precursor, se recomienda efectuar la reacción en atmósfera inerte y utilizar una menor relación base/bromofullereno, ya que se ha comprobado que el oxígeno desempeña un papel muy importante en la aparición de estos otros grupos (19), y un gran exceso de base genera productos más hidroxilados y otros grupos funcionales (20).

AGRADECIMIENTOS

Este trabajo fue posible gracias al apoyo económico de la Universidad Nacional de Colombia (DIB: 20601002505). Por los análisis realizados, un especial agradecimiento a los profesores Alexander Trujillo, Eliseo Avella y Jairo Guerrero, de la Universidad Nacional de Colombia; al profesor Wolfwang Klose, de la Universidad de Kassel, Alemania, y al profesor Luis Echegoyen, de la Universidad de Clemson, Carolina del Sur, USA.

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