INFLUENCE OF OSMOTIC PRETREATMENT ON THE HOT AIR-DRYING OF GRANNY SMITH APPLE
LUIS PUENTE
Departamento de Ciencia de los Alimentos y Tecnología Química, Universidad de Chile, Santiago-Chile, lpuente@ciq.uchile.cl
SILVIO LASTRETO
Escuela de Industria Alimentaria, Universidad Tecnológica Metropolitana, Santiago-Chile
MARÍA JOSÉ MOSQUEDA
Escuela de Industria Alimentaria, Universidad Tecnológica Metropolitana, Santiago-Chile
JORGE SAAVEDRA ]]>
Escuela de Ingeniería de Alimentos, Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, Valparaíso-Chile
Centro Regional de Estudios en Alimentos Saludables (CREAS)
ANDRES CORDOVA
Escuela de Ingeniería de Alimentos, Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, Valparaíso-Chile
Centro Regional de Estudios en Alimentos Saludables (CREAS)
Recibido para revisar Mayo 5 de 2009, aceptado Diciembre 10 de 2009, versión final Marzo 11 de 2010
RESUMEN: En este trabajo se estudió la influencia de un pretratamiento osmótico (DO) a tres concentraciones (30, 40 y 50 ºBrix) sobre un proceso de deshidratación de manzana por aire caliente (SAC) a dos temperaturas (55 y 65 ºC). Las velocidades de deshidratación fueron mayores para las manzanas pretratadas en comparación al producto fresco, distinguiéndose una corta primera etapa de inducción solo en SAC, en ambos tipos de tratamiento (DO+SAC) una imperceptible segunda etapa de velocidad constante, y una clara tercera etapa de velocidad de deshidratación decreciente I y II. La velocidad de deshidratación se modeló utilizando las ecuaciones de Newton, Page y Henderson-Pabis. De estos modelos el que mejor explica el proceso fue la ecuación de Page, seguida por Newton y Henderson-Pabis. Respecto de la temperatura, los niveles ensayados fueron significativos como factor de proceso al presentar una interacción con los pretratamientos osmóticos. La mejor condición la conformó el pretratamiento osmótico DO 50º Brix con aire caliente SAC 65 ºC.
PALABRAS CLAVE: Manzana, deshidratación osmótica, deshidratación por aire caliente.
KEYWORDS: Apple, osmotic dehydration, hot air drying.
1. INTRODUCCIÓN
La deshidratación por aire caliente de productos vegetales es una de las operaciones unitarias que ampliamente es utilizada por la industria alimentaria. En ella transcurren simultáneamente transferencia de calor y masa a través de la membrana plasmática celular, acompañada de un cambio de fase. Más aún, puesto que la deshidratación implica la remoción de agua del alimento, se disminuye el potencial desarrollo de microorganismos y reacciones químicas indeseadas prolongándose la vida útil del producto [1]. Como ventajas complementarias se permite su almacenamiento y transporte a un bajo costo.
Sin embargo la remoción de agua a altas temperaturas y largos tiempos de proceso pueden ocasionar daños nutricionales y sensoriales [2-3], al tiempo que se estabiliza el producto [4]. Para reducir los efectos indeseados, suelen utilizarse una serie de pretratamientos [5], los cuales minimizan alteraciones sensoriales (perdida de color), reducción de propiedades físicas (densidad aparente y capacidad de re-hidratación, entre otras) [6,7].
Los tratamientos térmicos previos al proceso constituyen son los más habituales, con fin de mantener la estabilidad sensorial del producto. Según [8], los procesos de escaldado controlado contribuyen a reducir los cambios en las sustancias pécticas, probablemente debido a la actividad de la pectinmetilesterasa.
En efecto, autores como [9] afirman que el proceso de escaldado en papas a 97ºC por 2 minutos mejora la estructura y textura final, parámetros que son detectados después de someter la papa a congelación o cocción. Otros autores como [2], encontraron que muestras de coliflor sometidas a pretratamientos térmicos presentaban mejoras en la textura luego de ser rehidratadas.
Por otra parte, una serie de nuevas tecnologías utilizadas a modo de pre-tratamientos en deshidratación indican que la aplicación de ultrasonido en combinación de deshidratación osmótica, aumenta la difusividad del agua y reducen los tiempos de deshidratación por aire convectivo, en piñas frescas [10].
Otros ejemplos lo constituyen la aplicación de campos eléctricos [11] y vacío [12], combinados con deshidratación osmótica, para la posterior deshidratación por aire caliente, en alimentos vegetales. En cuanto a los tratamientos químicos es importante destacar la utilización de compuestos azufrados [13-14].
]]> La utilización de la deshidratación osmótica como pretratamiento se ha utilizado sobre todo en países en desarrollo [15]. Este proceso se basa en la concentración de productos alimenticios por inmersión en una solución hipertónica [16] lo que produce la salida del agua y otras sustancias solubles desde el alimento, hacia una solución concentrada a través de una membrana natural semipermeable [17- 18].El proceso de osmosis llega a su término una vez que los potenciales químicos del alimento y la solución llegan al equilibrio.
Este proceso no genera productos estables por si solo en el tiempo, por lo que preferentemente se utiliza como pre-tratamiento de otros procesos como el congelado, pasteurizado y deshidratado entre otros [6].
En este contexto, el objetivo de este trabajo fue analizar la influencia de la deshidratación osmótica como pre-tratamiento en la deshidratación de manzana verde Granny Smith.
2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1. Materia Prima
Se utilizaron manzanas variedad Granny smith mantenidas en refrigeración ( 5ºC) previamente.
2.2. Preparación de las muestras y tratamiento osmótico
Se utilizaron 3 concentraciones de sólidos diferentes (30, 40 y 50ºBrix), según el método sugerido por [19-20], los que han estudiado los fenómenos de deshidratación osmótica en frutas. Se utilizó sacarosa como soluto y agua destilada para asegurar la ausencia de iones que pudiesen influir experimentalmente [21].
Con fin de poseer mayor cantidad de datos analíticos, la deshidratación osmótica se realizó por inmersión completa durante seis horas, complementando el método planteado por [22], y manteniendo agitación constante a temperatura ambiente. La relación fruta/solución elegida fue ¼, previniendo cambios significativos en la concentración de la solución osmótica durante el proceso [21].
En cada experiencia se tomaron muestras a intervalos de 60 minutos, las cuales fueron escurridas, puestas sobre papel absorbente y registrado su peso (PP), ganancia de sólidos solubles (SG) y pérdida de humedad según las siguientes expresiones:
Donde:
Po = Peso inicial (g).
Pt = Peso al momento de muestrear (g).
SG = Sólidos ganados
PA = Pérdida de agua
PP = Perdida de peso
Figura 1. Dispositivo experimental de deshidratación convectivo
Figure 1. Experimental device for convective air driying
Se determinó el contenido de humedad en base seca (g agua/ g m.s.) para cada tiempo t del proceso.
En forma complementaria se construyeron las curvas de secado en las que se relaciona la humedad adimensional (Xwt/Xwo = MR) versus tiempo (horas). Estas mismas variables fueron también utilizadas para la construcción de las curvas DO.
Para determinar la difusividad efectiva en SAC y DOSAC se utilizó la ecuación de la 2ª ley de Fick para tiempos largos y geometría de un cilindro finito (ecuación 3).
En la ecuación (4) el cuociente corresponde a la fuerza impulsora ó Y, t es el tiempo en segundos, r es el radio del cilindro (m) y Def es el coeficiente de difusión expresado en m2 s-1. La Def se obtuvo a partir de la linealización de Y en función del tiempo.
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2.4. Modelamiento
Para modelar la cinética de deshidratación se utilizaron los modelos empíricos de Page, Newton y Handerson-Pabis (ecuaciones 5, 6 y 7 respectivamente), los que han recibido bastante atención en el último tiempo [23-24]. Estos modelos plantean una relación directa entre el contenido de humedad y el tiempo de deshidratación, y están basados en derivaciones de las ecuaciones de difusión de la segunda ley de Fick. Dichos modelos permiten simplificar el estudio del fenómeno bajo las condiciones del proceso [25].
La validación de los modelos se realizó mediante pruebas de bondad de ajuste utilizando el coeficiente de determinación R2 (ecuación 8), el error cuadrático medio (SSE) (ecuación 9) y el estadístico Chi-cuadrado (ecuación 10).
Con:
n : Número de datos.
Ye : Fuerza impulsora experimental.
Yc : Fuerza impulsora calculada. ]]>
z : Número de constantes
Adicionalmente, con el fin de recabar mayor información sobre la relación existente entre las variables experimentales, sus interacciones y los parámetros de los modelos propuestos, se realizó un análisis estadístico multivariante. Su ventaja radica en que permiten evaluar el efecto conjunto del proceso, incluso con datos faltantes o errores [26]. Una opción a este tipo de condiciones son los métodos basados en Proyecciones Latentes [27] [28], que incluyen técnicas como los métodos Multi-Way [29], los que disponen la información en bloques múltiples que contienen los datos en forma matricial. Según [30], este tipo de análisis es una extensión de los modelos factoriales, que aumentan la información y diagnóstico del fenómeno.
Según esto, se plantearon 2 matrices experimentales:
Matriz A: contiene en forma conjunta los datos correspondientes a las variables de la deshidratación osmótica, realizada con las soluciones DO.
Matriz B: contiene en forma conjunta los datos asociados al proceso DOSAC y SAC.
2.5 Análisis estadístico
Para el análisis de comparación de valores medios se utilizó Análisis de la Varianza de dos factores y gráficos HSD de Tukey. Para el análisis multivariante se utilizó el método 3-Way PLS. Todos los cálculos se realizaron mediante Statgraphics Centurion 16 (Statpoint Technologies Inc., 2009) y SIMCA-P+ v12 (Umetrics AB, 2009). El nivel de significancia utilizado fue de a = 0.05.
3. RESULTADOS Y DISCUSION
Se obtuvieron las graficas de la evolución de la DO y la ganancia de sólidos para las 3 condiciones ensayadas (Figura 2). Conforme se incrementó la concentración, mayor fue la pérdida de humedad. Para un mismo tiempo de deshidratación (6 hrs.) se alcanzaron distintos niveles de pérdida de agua, siendo la mayor la correspondiente a 50 ºBrix (16.7 %) respecto de 40 y 30 ºBrix (12.01 % y 6.13 % respectivamente).
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En la etapa inicial del proceso se establecieron los mayores diferenciales de potencial químico entre la fruta y la solución, por consecuencia hubo una mayor pérdida de agua, provocando que la difusión de las moléculas fuese más rápida.
Después de 4 horas la velocidad de transferencia decreció, lo que se puede atribuir a la disminución del gradiente de concentraciones y a los cambios estructurales que se presentan en el tejido. Esto se explica por el hecho de que las células más cercanas a la interfase, están en equilibrio con la solución externa, por lo que las paredes celulares están relajadas y las cavidades celulares impregnadas, mientras que las células internas del tejido, están ligeramente deshidratadas e incluso, inalteradas, reduciéndose la tasa de transferencia de masa [31]. De forma análoga, se observa una dependencia directa entre la ganancia de sólidos solubles y la concentración del medio osmótico. De la Figura 2 se observó una diferencia en la cantidad de soluto que penetró al alimento, lo que se explica por la diferencia de las concentraciones de cada solución. Este comportamiento es análogo a lo reportado en piñas por [32], quien afirma que la ganancia de sólidos es proporcional a la concentración de la disolución (mayor presión osmótica) y tiempo de inmersión.
Posteriormente se determinaron los valores de Difusividad Efectiva (Def) para cada tratamiento, mediante la integración de la segunda ley de Fick, para tiempos largos y cilindros finitos (Tabla 1). Se observa en general que mayores valores de Def se relacionan con mayores temperaturas y concentraciones osmóticas.
Tabla 1. Valores promedio de Def para manzana a diferentes temperaturas y concentraciones osmóticas
Table 1. Average Def of apple treated at different temperatures and osmotic concentrations
Esto se debería a la mayor movilidad de las moléculas de agua, al incrementarse la temperatura [33]. En investigaciones análogas se obtuvieron valores comparable: 0.30 - 1.721 x 10-9 m2/s en kiwi [34]; 2.0 - 4.2 x 10-9 m2/s en ajo [35]; 5.59 - 6.51 x 10-9 m2/s en damasco [36].
]]> En la Figura 3 se observan los efectos de las temperaturas y las concentraciones osmóticas sobre Def evaluados mediante Intervalos HSD de Tukey. Se comprobó el cumplimiento de los supuestos de normalidad (test de Kolmogorov-Smirnov modificado) y homocedasticidad (test de Levene).
Figura 3. Intervalos HSD de Tukey de los diferentes tratamientos
Figure 3. Tukey HSD Intervals of the different treatments
Se aprecia como las muestras sin pretratamiento a 65ºC y 55ºC presentan diferencias significativas entre si. Asimismo, al aumentar la temperatura los valores medios de Def resultaron significativamente superiores a 65ºC para todos los casos. Por otro lado, a medida que aumentó la concentración en el pretratamiento de DO se observaron diferencias significativas a ambas temperaturas, salvo entre DOSAC30 y SAC, a 55ºC, y entre DOSAC40 y DOSAC50 a 65ºC.
Este comportamiento explica que, si bien la movilidad de las moléculas de agua aumenta con la temperatura, éstas se ven imposibilitadas de salir del alimento debido a que el diámetro de los poros se reduce drásticamente [37]. Esta estabilización de la Def en torno a altas concentraciones de DO y altas temperaturas ha sido reportado en papaya y pimentón rojo [38,39 y 40].
Por otro lado, el análisis ANOVA indicó que existe una interacción significativa entre el tratamiento osmótico y la temperatura de proceso.
El análisis del proceso combinado (Figuras 4, 5 y 6) muestra que para la misma concentración de agente osmótico usada en la etapa de DO, el aumento de temperatura de 55 a 65ºC reduce el tiempo de deshidratación necesario para alcanzar condiciones finales. En el caso de DOSAC30 se puede extrapolar un tiempo de 230 minutos para 65ºC y 360 minutos a 55ºC. Asimismo para DOSAC40 el tiempo requerido para lograr la humedad final es de 200 minutos 65 º C y 330 minutos a 55ºC. Finalmente para DOSAC50 el tiempo requerido es de 180 minutos a 65ºC y 270 minutos para 55ºC.
Figura 5. Proceso combinado DOSAC40 a 55 y 65ºC ]]>
Figure 5.Combined process DOSAC40 by 55 and 65ºC
Figura 6. Proceso combinado DOSAC50 a 55 y 65 ºC
Figure 6. Combined process DOSAC50 by 55 and 65 ºC
Cabe señalar que todas las muestras fueron llevadas a deshidratación por aire caliente luego del pretratamiento de deshidratación osmótica, a fin evitar que se produzca el pseudo-equilibrio de la muestra, es decir, la transferencia de agua desde el ambiente hacia la muestra.
Posteriormente, se ajustaron los datos experimentales utilizando los modelos Newton, Page y Henderson - Pabis.
La validación se realizo mediante pruebas de bondad de ajuste. El rango de variación de los parámetros cinéticos k, y las constantes de cada uno de los modelos ajustados se muestra en la tabla 3. Según lo planteado por [40] un buen ajuste se logra con altos valores del estadístico R2 (mayores a 0.95), bajos valores de SSE (menores a 0.004) y Chi-cuadrado (menores a 0.004).
Según los resultados, se puede indicar que el mejor ajuste se obtuvo con el modelo de Page, seguido de Newton y Henderson-Pabis. Pese a que el ajuste de los 3 modelos es satisfactorio, se observa una aparente disminución del grado de ajuste conforme se incrementa la temperatura de operación (disminución de R2 y aumento de SSE y Chi-cuadrado), aunque este comportamiento no alcanza a ser significativo al 95% de confianza.
Para K1 en el modelo de Newton, se observa su una relación proporcional respecto de la temperatura y la concentración DO.
]]> Tabla 3. Rango de parámetros cinéticos y su validación para los modelos de Newton, Page, Henderson-Pabis (k en s-1)
En [41], los autores respecto del modelo de Page plantean la dependencia del parámetro n respecto del tipo de producto a deshidratar y velocidad del aire, pero no de la temperatura. Una situación similar se repite en el parámetro a presente en el modelo de Henderson-Pabis, el cual varía entre 1 y 1.27, indistintamente de la temperatura y concentración de DO.
No obstante, para la constante k3, no se apreciaron relaciones respecto de la concentración DO. En efecto, según [42], este modelo puede predecir bien la velocidad de deshidratación al principio del proceso, pero en algunas ocasiones comienza a perder efectividad en las etapas finales de la deshidratación.
Como una manera de clarificar la situación de los diferentes tratamientos, se aplicó un análisis multivariante a las matrices A y B ya definidas. El análisis a la matriz A se realizó mediante el modelo 3-Way PLS de modo de visualizar las relaciones globales entre las variables. El análisis consideró una matriz tridimensional, considerando en la primera dimensión las variables: masa de sólidos secos, humedad, pérdida de agua, pérdida de peso, sólidos ganados y ratio de humedades. La segunda dimensión considero el ordenamiento en función del tiempo de proceso, y como tercera dimensión se considero la concentración de los pretratamientos aplicados (30 ºBrix, 40 ºBrix y 50 ºBrix).
El modelo 3-Way-PLS extrajo 2 factores que explicaron en conjunto el 99.8 % de la varianza total. Asimismo la varianza predictiva explicada fue del 61.1 %, mientras que la capacidad de predicción global fue de 52.5%. Según [31] estos parámetros aparecen como aceptables para las condiciones de la matriz tratada. El modelo fue validado mediante una rutina completa de validación cruzada (cross-validation), de modo de minimizar la función PRESS (prediction residual sum of squares funtion) y evitar el sobre ajuste. En la figura 7 se muestran los resultados para los distintos pretratamientos.
Figura 7. Análisis 3-Way PLS para los tratamientos osmóticos
Figure 7. 3-Way PLS analysis for osmotic pretreatments
Asimismo en el sector derecho se aprecia cómo los 2 pretratamientos a 40 y 50ºBrix son los que presentan las mejores condiciones de rendimiento, diferenciándose levemente el pretratamiento a 50ºBrix, el que aparece como el que presenta el mejor desempeño en términos de proceso (asociado a altos valores de PP, PA, SG y mss, es decir bajos ratios de Xwt/Xbs y Xbs y por lo tanto mejor desempeño como deshidratación).
Finalmente, se realizó el análisis a la matriz B aplicando el modelo 3-Way PLS. El análisis consideró como primera dimensión las variables: Xb.s., dX/dt, Xb.h., Xw/Xo, Yexp, Ycal_N, Ycal_P e Ycal_HP. Las observaciones se ordenaron en función del tiempo de proceso (segunda dimensión) y como tercera dimensión se considero la naturaleza de los pretratamientos aplicados en conjunto (30 ºBrix, 40 ºBrix y 50 ºBrix; y SAC a 55ºC y 65ºC). El modelo 3-Way-PLS extrajo 2 factores que explicaron el 95.6 % de la varianza, mientras que la capacidad de predicción global fue de 72.5%, parámetros aceptables según [31]. Del mismo modo, el modelo fue validado en forma análoga.
Figura 8. Análisis 3-way PLS para los pretratamientos osmóticos y condiciones de deshidratación
Figure 8. 3-way PLS analysis for the pretreatments and air drying conditions
4. CONCLUSIONES
Se logro determinar que durante el proceso de deshidratación osmótica de manzanas Granny smith el uso de las concentraciones de 30 ºBrix, 40 ºBrix y 50 ºBrix, poseen un efecto significativo sobre la pérdida de humedad, ganancia de sólidos y pérdida de peso, las que dependen del tiempo de inmersión y de la concentración de las soluciones empleadas.
La condición acoplada de la deshidratación por aire caliente a temperaturas de 55 ºC y 65 ºC presenta una relación positiva en conjunto con la concentración de las soluciones de deshidratación osmótica (interacción), que para las condiciones experimentadas, fueron significativas como factor de proceso. En efecto, la combinación de dichas condiciones se refleja directamente en la variación de los parámetros cinéticos, disminuyendo los tiempos de deshidratación, comportamiento que fue significativo como factor de proceso.
]]> De las experiencias de deshidratación combinada se logro determinar que la mejor condición de proceso fue DOSAC50- 65 ºC, donde el modelo de Page fue el modelo empírico que mejor ajustó la tasa de deshidratación del producto, bajo las condiciones experimentales ensayadas.
5. AGRADECIMIENTOS
Los autores agradecen a la Dirección de Investigación y Perfeccionamiento Académico de la Universidad Tecnológica Metropolitana, por proporcionar apoyo financiero para la publicación de la presente investigación (UTEM Proyecto Interno N º 291-2006), y a la Vicerrectoría de Investigación y Estudios Avanzados de la Pontificia Universidad Católica de Valparaíso, por el apoyo através del proyecto DII 037.205/2008.
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