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<article-title xml:lang="es"><![CDATA[Modificación de la relación zeolita-matriz en los catalizadores de FCC y su impacto en los rendimientos y la calidad de los destilados medios]]></article-title>
<article-title xml:lang="en"><![CDATA[Modification of the Zeolite-Matrix Ratio in FCC Catalysts and its Impact on Yields and Quality of Middle Distillates]]></article-title>
<article-title xml:lang="pt"><![CDATA[Modificaçâo da relaçâo zeólita-matriz nos catalizadores de FCC e seu impacto nos rendimentos e qualidade dos destilados medios]]></article-title>
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<institution><![CDATA[,Universidad Católica de Lovaina Doctora en Ingeniería Química ]]></institution>
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<abstract abstract-type="short" xml:lang="en"><p><![CDATA[The specific effects of varying the zeolite/matrix ratio in the fluid catalytic cracking (FCC) and the catalyst effects on activity and selectivity for light cycle oil (LCO) yield from the cracking of feedstocks of different physicoche-mical characteristics , were studied using a microactivity test (MAT) and two feedstocks, aliphatic and naphthe-nic. With a naphthenic feedstock, highest conversions, gasoline, LCO, dry gas and LPG yields are obtained by increasing zeolite/matrix ratio. Diminishment in slurry yield and in the quality of LCO due to the content of aromatics in LCO are also obtained. With aliphatic feedstock conversions, dry gas, LPG, gasoline and coke yields are improved; LCO and slurry yields are decreased with the increased use of zeolite in the catalyst. The quality of LCO is improved with aliphatic feedstocks; however, zeolite produced a negative effect on this quality.]]></p></abstract>
<abstract abstract-type="short" xml:lang="pt"><p><![CDATA[Com o objetivo de analisar a influência da composição do catalisador nos rendimentos e qualidade a produtos, em especial o óleo leve de reciclo (LCO), prepararam-se sete catalisadores com diferentes relações zeólita-matriz, utilizando como ligante alumina ou sílice. Foram avaliados com duas cargas, uma parafínica e a outra naftênica, em uma unidade de micro-atividade (MAT). Os resultados mostram que ao aumentar a relação zeólita-matriz no catalisador e ao avaliar-se com o gasóleo naftênico, obtém-se aumentos nas conversões, rendimentos a gasolina, LCO, gás seco e gás liquefeito de petróleo (GLP), menores rendimentos a slurry e menor qualidade do LCO, devido ao aumento de aromáticos. Ao avaliar os catalisadores com o gasóleo parafínico, os aumentos na relação zeólita-matriz envolvem aumentos nas conversões, os rendimentos a gás seco, GLP, gasolina e coque; ao contrário, os rendimentos a LCO e slurry diminuem com o aumento do conteúdo de zeólita. A qualidade do corte de LCO melhora notavelmente com a carga parafínica; entretanto, a zeólita tem um efeito negativo na qualidade deste.]]></p></abstract>
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</front><body><![CDATA[  <font face="Verdana" size="2"></font> <font face="Verdana" size="2">     <p align="center"><b><font size="4">Modificaci&oacute;n de la relaci&oacute;n zeolita-matriz en los catalizadores de FCC y su impacto en los rendimientos y la calidad de los destilados medios*</font></b></p>     <p align="center"><b><font size="3">Modification of the Zeolite-Matrix Ratio in FCC Catalysts and its Impact on Yields and Quality of Middle Distillates**</font></b></p>     <p align="center"><b><font size="3">Modifica&ccedil;Ã¢o da rela&ccedil;Ã¢o ze&oacute;lita-matriz nos catalizadores de FCC e seu impacto nos rendimentos e qualidade dos destilados   medios</font></b></p>     <p align="right"><i>Tania Chanag&aacute;-Quiroz****<br />   Sonia Giraldo-Duarte***** <br />   Luis Almanza-Pubiano******</i></p>     <p>&nbsp;</p>     <p>**** Ingeniera qu&iacute;mica y M&aacute;ster en Ingenier&iacute;a Qu&iacute;mica, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia. Ingeniera qu&iacute;mica del Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo (ICP). Correo electr&oacute;nico: </b><a href="mailto:tania.chanaga@gmail.com">tania.chanaga@gmail.com</b></a>. </p>     <p>***** Ingeniera qu&iacute;mica y Mag&iacute;ster en Ingenier&iacute;a Qu&iacute;mica, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia. Doctora en Ingenier&iacute;a Qu&iacute;mica, Universidad Cat&oacute;lica de Lovaina, Lovaina, B&eacute;lgica. Profesora de la Escuela de Ingenier&iacute;a Qu&iacute;mica, Universidad Industrial de Santander, Bucaramanga, Colombia. Correo electr&oacute;nico: </b><a href="mailto:sgiraldo@uis.edu.com.co">sgiraldo@uis.edu.com.co</b></a>. </p>     <p>****** Ingeniero qu&iacute;mico, Universidad Nacional de Colombia, Bogot&aacute;, Colombia. Mag&iacute;ster y Doctor en Ingenier&iacute;a Qu&iacute;mica, L'Universite Claude Bernard-Lyon I, Lyon, Francia. Investigador del Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo (ICP). Correo electr&oacute;nico: </b><a href="mailto:luis.almanza@ecopetrol.com.co">luis.almanza@ecopetrol.com.co</b></a>.</b></p>     <p>* Fecha de recepci&oacute;n: 19 de agosto de 2008. Fecha de aceptaci&oacute;n para publicaci&oacute;n: 30 de septiembre de 2008. Este art&iacute;culo est&aacute; basado en el proyecto de investigaci&oacute;n denominado <i>Nuevos esquemas de refinaci&oacute;n, </i>financiado por el Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo y Ecopetrol.</b></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>** Submitted on August 19, 2008. Accepted on September 30, 2008. This article is based on a research project called <i>New Refining Outlines, </i>financed by the Instituto Colombiano del Petr&oacute;leo and Ecopetrol.</b></p>     <p>*** Data de recep&ccedil;&atilde;o: 19 de agosto de 2008. Data de aceita&ccedil;&atilde;o para publica&ccedil;&atilde;o: 30 de setembro de 2008. Este artigo   baseia-se no projeto de pesquisa denominado Novos esquemas de refina&ccedil;&atilde;o, financiado pelo Instituto Colombiano do PetrÃ³leo e a Ecopetrol.</p> <hr />     <p><b>Resumen</b></p>     <p>Con el prop&oacute;sito de analizar la influencia de la composici&oacute;n del catalizador en los rendimientos y la calidad a productos, en especial al aceite liviano de ciclo (ALC), se prepararon siete catalizadores con diferentes relaciones zeolita-matriz, utilizando como ligante al&uacute;mina o s&iacute;lice. Se evaluaron con dos cargas, una paraf&iacute;nica y la otra naft&eacute;-nica, en una unidad de microactividad (MAT). Los resultados muestran que al aumentar la relaci&oacute;n zeolita-matriz en el catalizador y al evaluarse con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico, se obtienen aumentos en las conversiones, rendimientos a gasolina, ALC, gas seco y gas licuado de petr&oacute;leo (GLP), menores rendimientos a <i>slurry </i>y menor calidad del ALC, debido al incremento de arom&aacute;ticos. Al evaluar los catalizadores con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico, los aumentos en la relaci&oacute;n zeolita-matriz involucran incrementos en las conversiones, los rendimientos a gas seco, GLP gasolina y coque; por el contrario, los rendimientos a ALC y <i>slurry </i>son disminuidos con el aumento del contenido de zeolita. La calidad del corte de ALC se ve notablemente mejorada con la carga paraf&iacute;nica; sin embargo, la zeolita tiene un efecto negativo en la calidad de este.</p>     <p><b>Palabras clave: </b>Zeolitas, catalizadores, aceite liviano de ciclo.</p> <hr />     <p><b>Abstract</b></p>     <p>The specific effects of varying the zeolite/matrix ratio in the fluid catalytic cracking (FCC) and the catalyst effects on activity and selectivity for light cycle oil (LCO) yield from the cracking of feedstocks of different physicoche-mical characteristics , were studied using a microactivity test (MAT) and two feedstocks, aliphatic and naphthe-nic. With a naphthenic feedstock, highest conversions, gasoline, LCO, dry gas and LPG yields are obtained by increasing zeolite/matrix ratio. Diminishment in slurry yield and in the quality of LCO due to the content of aromatics in LCO are also obtained. With aliphatic feedstock conversions, dry gas, LPG, gasoline and coke yields are improved; LCO and <i>slurry </i>yields are decreased with the increased use of zeolite in the catalyst. The quality of LCO is improved with aliphatic feedstocks; however, zeolite produced a negative effect on this quality.</p>     <p><b>Key words:</b> Zeolites, catalysts, light cycle oil.</p> <hr />     <p><b>Resumo</b></p>     <p>Com o objetivo de analisar a influ&ecirc;ncia   da composi&ccedil;&atilde;o do catalisador nos rendimentos   e qualidade a produtos, em   especial o &oacute;leo leve de reciclo (LCO),   prepararam-se sete catalisadores com   diferentes rela&ccedil;&otilde;es ze&oacute;lita-matriz,   utilizando como ligante alumina ou   s&iacute;lice. Foram avaliados com duas cargas,   uma paraf&iacute;nica e a outra naft&ecirc;nica,   em uma unidade de micro-atividade   (MAT). Os resultados mostram que   ao aumentar a rela&ccedil;&atilde;o ze&oacute;lita-matriz   no catalisador e ao avaliar-se com o   gas&oacute;leo naft&ecirc;nico, obt&eacute;m-se aumentos   nas convers&otilde;es, rendimentos a gasolina,   LCO, g&aacute;s seco e g&aacute;s liquefeito de   petr&oacute;leo (GLP), menores rendimentos   a slurry e menor qualidade do LCO,   devido ao aumento de arom&aacute;ticos. Ao   avaliar os catalisadores com o gas&oacute;leo   paraf&iacute;nico, os aumentos na rela&ccedil;&atilde;o   ze&oacute;lita-matriz envolvem aumentos   nas convers&otilde;es, os rendimentos a   g&aacute;s seco, GLP, gasolina e coque; ao   contr&aacute;rio, os rendimentos a LCO e   slurry diminuem com o aumento do  conte&uacute;do de ze&oacute;lita. A qualidade do   corte de LCO melhora notavelmente   com a carga paraf&iacute;nica; entretanto,   a ze&oacute;lita tem um efeito negativo na   qualidade deste.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p><b>Palavras chave: </b>Ze&oacute;litas, catalisadores, &oacute;leo leve de reciclo.</p> <hr /> <b>Introducci&oacute;n</b></b>     <p>La demanda de destilados medios, en especial de combustible diesel, ha venido presentando un alto crecimiento por encima de los pron&oacute;sticos de venta. Esta situaci&oacute;n ha llevado a importar grandes vol&uacute;menes de diesel y a buscar alternativas que le permitan al pa&iacute;s ser autosuficiente. El di&eacute;sel es obtenido en las refiner&iacute;as por destilaci&oacute;n atmosf&eacute;rica y de vac&iacute;o (Zhang, 2002). Entre los procesos secundarios est&aacute;n el <i>hydrocracking </i>y el craqueo catal&iacute;tico fluidizado (FCC); en este &uacute;ltimo el producto de inter&eacute;s es el aceite liviano de ciclo (ALC), que se mezcla con el di&eacute;sel en proporciones que alcanzan hasta un 5% en peso. Esta mezcla est&aacute; limitada por la calidad del ALC y la estabilidad de la mezcla del combustible (Nielsen y Doolin, 1993; Peters, 1993). Actualmente, se busca aumentar la adici&oacute;n de ALC al corte de di&eacute;sel, raz&oacute;n por la cual se hace necesario aumentar la producci&oacute;n de ALC y someterlo a hidrotratamiento para reducir los altos contenidos de azufre y mejorar el &iacute;ndice de cetano.</p>     <p>En las unidades FCC las caracter&iacute;sticas del catalizador y la carga son las variables m&aacute;s importantes y que impactan de mayor forma en la calidad y los rendimientos a productos (Letzsch y Ashton, 1993; Nielsen y Doolin, 1993). Por ende, estas caracter&iacute;sticas deben tenerse en cuenta para el direccionamiento de las unidades FCC hacia la producci&oacute;n de mayores rendimientos de ALC con altos &iacute;ndices de cetano.</p>     <p>El componente principal de los catalizadores de FCC es la zeolita <i>Y, </i>la cual cumple un papel primordial en la actividad del catalizador y en la distribuci&oacute;n de productos. Una adecuada relaci&oacute;n zeolita-matriz es importante si se desea obtener un buen balance de rendimientos a productos de inter&eacute;s como gasolina, ALC y gas licuado de petr&oacute;leo (GLP). Gilbert, Baptista y Rezende (1993) realizaron una investigaci&oacute;n en la que var&iacute;an la cantidad de zeolita <i>Y </i>en el catalizador, mientras mantienen fija la cantidad de ligante. Obtuvieron reducciones en la concentraci&oacute;n de arom&aacute;ticos y en los productos l&iacute;quidos; adicionalmente, se disminuyeron los rendimientos a coque y a gas seco. El trabajo realizado por Gilbert, Baptista y Rezende corrobora lo reportado por otros autores (Scherzer, 1991), quienes establecieron que al disminuir la relaci&oacute;n zeolita-matriz se generan incrementos en los rendimientos del ALC y del gas seco y mejora la calidad del primero. En esta investigaci&oacute;n se trabaj&oacute; con cargas arom&aacute;ticas y paraf&iacute;nicas.</p>     <p>Entre otras investigaciones realizadas (Letzsch y Ashton, 1993; Nilson y Otterstedt, 1987; Upon y Sikkar, 1982) utilizando cargas de diferentes caracter&iacute;sticas para determinar la relaci&oacute;n entre estas, los rendimientos y calidades de productos, se encuentran los estudios realizados por (Corma y Sauvanaud, 2006). Estos investigadores usaron tres cargas con diferentes caracter&iacute;sticas fisicoqu&iacute;micas y un catalizador comercial empleado en el proceso FCC en el &aacute;mbito industrial.</p>     <p>Los resultados indican que al trabajar con catalizadores convencionales, las cargas de caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas tienden a dar altas conversiones y bajos rendimientos de ALC; mientras que con las cargas de caracter&iacute;sticas arom&aacute;ticas aumenta el rendimiento del ALC y su calidad. Tambi&eacute;n observaron que al aumentar los anillos naft&eacute;nicos en las cargas, disminuyen las calidades del ALC. La limitante de esta investigaci&oacute;n radica en el uso de un &uacute;nico catalizador para analizar cargas con diferentes propiedades fisicoqu&iacute;micas.</p>     <p>En la presente investigaci&oacute;n se evaluaron dos cargas diferentes de un gas&oacute;leo con caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas y otro con caracter&iacute;sticas naft&eacute;nicas, con catalizadores de diferentes composiciones. En este se modificaron la relaci&oacute;n zeolita-matriz y el ligante (s&iacute;lice y al&uacute;mina). Se analiz&oacute; la influencia de la relaci&oacute;n zeolita-matriz en los rendimientos a productos, en especial al ALC y el contenido de arom&aacute;ticos presentes en este &uacute;ltimo.</p>     <p>1. Parte experimental</b></p>     <p>Se prepararon, caracterizaron y evaluaron dos series de catalizadores a los cuales se les modific&oacute; la relaci&oacute;n zeolita-matriz (variando el contenido de zeolita) y el tipo de ligante: s&iacute;lice (Serie A) y al&uacute;mina (Serie B), con el objeto de estudiar la influencia de estos componentes en los rendimientos y calidad de los productos de FCC, en especial del ALC.</p>     <p><i>1.1 Preparaci&oacute;n de catalizadores</i></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>Se utiliz&oacute; una s&iacute;lice coloidal comercial, LUDOX (30% en peso SiO<sub>2</sub>) como fuente de SiO<sub>2</sub>; como fuente de Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, clorhidr&oacute;xido de aluminio (clorhydrol) en polvo con 99,9% de pureza, suministrado por Reheis Inc. â€”la f&oacute;rmula emp&iacute;rica de este reactivo es [Al<sub>2</sub>(OH)<sub>5</sub>Cl]<sub>x</sub>, con x = 2 a 4. Contiene 47% en peso de Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, 16,6% en peso de cloro y un pH de soluci&oacute;n al 15% en peso de 4,3â€”. El caol&iacute;n utilizado es caol&iacute;n coloidal BP 80 <i>powder </i>y una zeolita USY con bajo contenido de sodio, suministrada por Zeolyst Co. Las caracter&iacute;sticas de la zeolita utilizada se presentan en la <a href="#t1">Tabla 1</a>.</p>     <p align="center"><a name="t1" id="t1"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-1.jpg" /></a></p>     <p><i>1.2</i><i>Metodolog&iacute;a</i></p>     <p>Se prepararon catalizadores compuestos por matrices de s&iacute;lice y matrices de al&uacute;mina. Los contenidos de zeolita en el catalizador variaron de 0% a 30% en peso y la relaci&oacute;n entre caol&iacute;n y ligante de 3:1 se mantuvo constante.</p>     <p>Las matrices de s&iacute;lice fueron preparadas por el m&eacute;todo sol-gel (Woltermann, Magee y Griffith, 1993), y las matrices de al&uacute;mina, por el m&eacute;todo de polimerizaci&oacute;n de clorhidrol (Reymond, Dessalces y Kolenda, 1998; Welsh, Seese y Peters, 1984). La zeolita ultraestable USY se adicion&oacute; al sol-gel bajo vigorosa agitaci&oacute;n. Estas soluciones se secaron por atomizaci&oacute;n, en una unidad piloto que opera con atomizaci&oacute;n neum&aacute;tica y con temperaturas de aire de secado entre 220 y 280&deg;C. Esta unidad consta de dos ciclones para separar part&iacute;culas, dependiendo de su di&aacute;metro. Las part&iacute;culas obtenidas presentan di&aacute;metros de entre 20 y 100 |lm. Posteriormente, estos s&oacute;lidos se lavaron con agua desionizada caliente a 90 &deg;C para remover los iones nitrato y posibles impurezas; se secaron a 150 &deg;C y se calcinaron a 600 &deg;C durante 2 horas.</p>     <p><i>1.3</i><i>&nbsp;</i><i>Caracterizaci&oacute;n textural</i></p>     <p>Las &aacute;reas espec&iacute;ficas de todos los catalizadores fueron determinadas por adsorci&oacute;n isot&eacute;rmica de nitr&oacute;geno, usando un equipo Gemini 2375. A partir de las ecuaciones de Harkins y Jura se obtienen las &aacute;reas mesoporosa y microporosa de los catalizadores (Harkins y Jura, 1943). La incertidumbre de las medidas son: &aacute;rea microporosa &plusmn; 5 m<sup>2</sup>/g y &aacute;rea mesoporosa &plusmn; 3 m<sup>2</sup>/g. Se midieron las &aacute;reas espec&iacute;ficas de todos los catalizadores antes (AD) y despu&eacute;s (DD) del proceso de desactivaci&oacute;n hidrot&eacute;rmica.</p>     <p align="center"><a name="e1" id="e1"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-2.jpg" /></a></p>     <p>DD: despu&eacute;s de la desactivaci&oacute;n.</p>     <p>Esta relaci&oacute;n es un indicador de la microporosidad aportada netamente por la zeolita y la mesoporosidad aportada en gran mayor&iacute;a por la matriz, como puede observarse en la <a href="#f1">Figura 1</a>, donde se presenta la distribuci&oacute;n del tamaÃ±o de los poros (microporosa y mesoporosa) de una matriz sin zeolita y la zeolita utilizada en esta investigaci&oacute;n.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><a name="f1" id="f1"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-3.jpg" /></a></p>     <p align="center"><a name="e2" id="e2"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-4.jpg" /></a></p> </p>     <p><i>1.4 Pruebas de actividad catal&iacute;tica</i></p>     <p>Antes de los ensayos catal&iacute;ticos, todos los catalizadores fueron desactivados hidrot&eacute;rmicamente a 760 &deg;C, durante 4 horas en una atm&oacute;sfera 100% de vapor de agua, con el objeto de simular el proceso de envejecimiento que sufre el catalizador en las unidades de ruptura catal&iacute;tica.</p>     <p>El desempeÃ±o de los diferentes catalizadores fue evaluado utilizando un reactor de lecho fijo, en un equipo para ensayo de microactividad (MAT). Las condiciones de reacci&oacute;n fueron: 505 &deg;C, 75 segundos de inyecci&oacute;n de carga y una relaci&oacute;n catalizador-carga (C/O) peso/peso de 5. El procedimiento utilizado en este ensayo se sustenta en la Norma ASTM D5154-03. Se utilizaron como cargas de alimentaci&oacute;n un gas&oacute;leo con caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas, con moderados contenidos de azufre y un gas&oacute;leo naft&eacute;nico, con mayores contenidos de azufre y compuestos arom&aacute;ticos, y menor contenido de metales como n&iacute;quel y vanadio. Las caracter&iacute;sticas fisicoqu&iacute;micas de las cargas utilizadas se presentan en la <a href="#t2">Tabla 2</a>.</p>     <p align="center"><a name="t2" id="t2"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-5.jpg" /></a></p>     <p>El an&aacute;lisis de los productos del MAT permite establecer el balance de masa, la conversi&oacute;n y los rendimientos de cada una de las siguientes fracciones de la reacci&oacute;n:</p>     <p>Gas seco: H<sub>2</sub>, C<sub>1</sub>, C<sub>2</sub>, C<sub>2</sub> = y H<sub>2</sub>S. GLP: C<sub>3</sub> y C<sub>4</sub>, olefinas y parafinas.</p>     <p>Gasolina: C5 olefinas, parafinas e hidrocarburos hasta 220 &deg;C.</p>     <p>ALC: hidrocarburos entre 221-342 &deg;C.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>Coque: carb&oacute;n depositado sobre el catalizador.</p>     <p><i>Slurry: </i>hidrocarburos con puntos de ebullici&oacute;n superiores a 342 &deg;C.</p>     <p>Los resultados de la evaluaci&oacute;n catal&iacute;tica se expresan por medio de la conversi&oacute;n total que se calcula mediante la Ecuaci&oacute;n 3. Esta indica el porcentaje de carga que se convirti&oacute; durante la reacci&oacute;n de ruptura catal&iacute;tica.</p>     <p>Conversi&oacute;n total = 100â€”<i>slurry </i>(% peso)&nbsp;    (3)</p>     <p>2. Resultados</b></p>     <p><i>2.1 Propiedades f&iacute;sicas de los catalizadores</i></p>     <p>En la <a href="#t3">Tabla 3</a> se presentan las &aacute;reas espec&iacute;ficas: microporosa, mesoporosa y total de los catalizadores antes y despu&eacute;s del proceso de desactivaci&oacute;n hidrot&eacute;rmica. Tambi&eacute;n se observa una relaci&oacute;n directa entre el contenido de zeolita y las &aacute;reas espec&iacute;ficas (microporosas y mesoporosas) obtenidas antes de desactivaci&oacute;n. A iguales contenidos de zeolita, los catalizadores de la serie A presentan las mayores &aacute;reas espec&iacute;ficas y mesoporosas, pero reportan las &aacute;reas microporosas m&aacute;s bajas, mientras los catalizadores de la serie B presentan mayores &aacute;reas microporosas. Adicionalmente, se observa que las &aacute;reas espec&iacute;ficas, microporosas y mesoporosas disminuyen despu&eacute;s del proceso de desactivaci&oacute;n hidrot&eacute;rmica.</p>     <p align="center"><a name="t3" id="t3"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-6.jpg" /></a></p>     <p>La <a href="#t4">Tabla 4</a> muestra la variaci&oacute;n entre la relaci&oacute;n zeolita-matriz y el porcentaje de retenci&oacute;n de las &aacute;reas total, microporosa y mesoporosa. En esta tabla es importante destacar que los porcentajes de retenci&oacute;n de las &aacute;reas espec&iacute;ficas de todos los catalizadores superan el 70%, lo cual es un indicador de su estabilidad t&eacute;rmica e hidrot&eacute;rmica.</p>     <p>&nbsp;</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p align="center"><a name="t4" id="t4"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-7.jpg" /></a></p>     <p><i>2.2 Comportamiento catal&iacute;tico</i></p>     <p>Se analizan los rendimientos a los productos m&aacute;s importantes del proceso de ruptura catal&iacute;tica (gasolina y ALC), obtenidos al evaluar todos los catalizadores (series A y B) con las cargas naft&eacute;nica y paraf&iacute;nica. La <a href="#f2">Figura 2</a> muestra la relaci&oacute;n entre la conversi&oacute;n total y la variaci&oacute;n de la relaci&oacute;n zeolita-matriz en el catalizador. Es importante destacar que en el caso de los catalizadores de la serie B se presentan resultados con relaci&oacute;n zeolita-matriz a partir de 1, debido a la disponibilidad de muestras.</p>     <p align="center"><a name="f2" id="f2"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-8.jpg" /></a></p>     <p>En la Figura 2 se observa que con los catalizadores compuestos, tanto de ligante de s&iacute;lice (Serie A) como de al&uacute;mina (Serie B), el aumento de la relaci&oacute;n zeolita-matriz aumenta la conversi&oacute;n total. Es importante destacar que el tipo de ligante influye en que se presenten leves incrementos en la conversi&oacute;n total con los catalizadores de la Serie B. En cuanto a las dos cargas, se obtienen mayores conversiones totales con las dos series de catalizadores cuando se eval&uacute;an con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico que con el naft&eacute;nico.</p>     <p>La <a href="#f3">Figura 3</a> muestra la relaci&oacute;n entre los rendimientos de productos livianos (gas seco, GLP y gasolina) y la conversi&oacute;n total, obtenidos con todos los catalizadores evaluados (series A y B) y con los gas&oacute;leos paraf&iacute;nico y naft&eacute;nico. All&iacute; se observa, de manera general, que los catalizadores compuestos de ligante de al&uacute;mina presentan mayores rendimientos con gasolina y GLP, y menores rendimientos con gas seco, que los presentados por los catalizadores compuestos de ligante de s&iacute;lice; sin embargo, esta mejora en rendimientos es leve.</p>     <p align="center"><a name="f3" id="f3"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-9.jpg" /></a></p>     <p>Al aumentar la conversi&oacute;n total, se incrementan los rendimientos con gas seco, GLP y gasolina. En la Figura 3 tambi&eacute;n se observa que al evaluar todos los catalizadores con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico se obtienen mayores rendimientos con gas seco, GLP y gasolina, que los obtenidos con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico. Adicionalmente, la diferencia en rendimientos a gasolina obtenidos con los gas&oacute;leos naft&eacute;nico y paraf&iacute;nico disminuye con el aumento en la conversi&oacute;n total.</p>     <p>La <a href="#f4">Figura 4</a> relaciona los rendimientos de productos medios (ALC) del proceso de ruptura catal&iacute;tica y su correspondiente distribuci&oacute;n tipo hidrocarburo arom&aacute;tico (monoarom&aacute;ticos, diarom&aacute;ticos y tiofenoarom&aacute;ticos) con la conversi&oacute;n total, para todos los catalizadores evaluados con los gas&oacute;leos paraf&iacute;nico y naft&eacute;nico. All&iacute; se observa que se disminuye el contenido de monoarom&aacute;ticos y aumenta el contenido de diarom&aacute;ticos y tiofenoarom&aacute;ticos en el corte de ALC con el incremento en la conversi&oacute;n total, y con todos los catalizadores.</p>     <p align="center"><a name="f4" id="f4"><img src="img/revistas/inun/v13n1/v13n1a01-10.jpg" /></a></p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>Adicionalmente, al evaluar los catalizadores compuestos de ligante de s&iacute;lice se obtienen rendimientos ligeramente superiores de ALC y, de manera general, contenidos de monoarom&aacute;ticos y diarom&aacute;ticos en el corte de ALC, superiores a los obtenidos al evaluar los catalizadores compuestos de ligante de al&uacute;mina. Sin embargo, al evaluar los catalizadores compuestos de ligante de al&uacute;mina, se presentan mayores contenidos de tiofenoarom&aacute;ticos en el ALC.</p>     <p>Tambi&eacute;n se observa una influencia de las caracter&iacute;sticas de la carga en los rendimientos a ALC. Al evaluar los catalizadores con la carga de caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas se obtienen rendimientos a ALC superiores al 35% en peso cuando el catalizador no contiene zeolita, y a medida que la conversi&oacute;n total aumenta, los rendimientos a ALC disminuyen r&aacute;pidamente. Caso contrario se da cuando los catalizadores compuestos de ligante de s&iacute;lice son evaluados con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico: se obtienen rendimientos a ALC que aumentan discretamente a medida que se incrementa la conversi&oacute;n total.</p>     <p>Al analizar los resultados obtenidos al evaluar los catalizadores compuestos de ligante de al&uacute;mina con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico, se observa que los rendimientos a ALC se mantienen pr&aacute;cticamente constantes con el aumento en la conversi&oacute;n total. Y cuando se eval&uacute;an todos los catalizadores con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico, se observa que la distribuci&oacute;n de arom&aacute;ticos en el ALC (monoarom&aacute;ticos, diarom&aacute;ticos y tiofenoarom&aacute;ticos) es superior que la obtenida al examinar estos catalizadores con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico.</p>     <p><b>3. Discusi&oacute;n</b></p>     <p><i>3.1 Propiedades f&iacute;sicas del catalizador</i></p>     <p>Los resultados de &aacute;reas microporosas presentados por los catalizadores compuestos de ligante de s&iacute;lice son inferiores a los presentados por los catalizadores compuestos de ligante de al&uacute;mina. Lo anterior puede atribuirse a la difusi&oacute;n del sol de s&iacute;lice dentro de los poros de la zeolita USY, lo que trae consigo la disminuci&oacute;n de estas &aacute;reas. Observaciones similares fueron reportadas por (Reymond, Dessalces y Kolenda, 1998), quienes estudiaron la influencia del m&eacute;todo de preparaci&oacute;n de catalizadores en las &aacute;reas microporosas y mesoporosas.</p>     <p>La disminuci&oacute;n en las &aacute;reas espec&iacute;ficas, microporosas y mesoporosas, despu&eacute;s del proceso de desactivaci&oacute;n hidrot&eacute;rmica est&aacute; de acuerdo con lo reportado por diversos autores (Joao, 1999; Navarro, 2002; Scherzer, 1993; Yank y O'Connor, 1990), quienes afirman que las condiciones que involucran altas temperaturas y vapor de agua causan la desaluminizaci&oacute;n de la zeolita y como consecuencia se dan p&eacute;rdidas en estas &aacute;reas. Sin embargo, se observa para estas &aacute;reas altos porcentajes de retenci&oacute;n, lo que se atribuye al tipo de zeolita utilizada, zeolita USY, la cual ha sufrido un proceso previo de desaluminizaci&oacute;n, que la hace m&aacute;s resistente a la degradaci&oacute;n de la cristalinidad, debido a las altas temperaturas y a los tratamientos con vapor de los procesos t&eacute;rmicos e hidro-t&eacute;rmicos (Navarro, 2002; Scherzer, 1993; Scheutte, 1988).</p>     <p><i>3.2 Comportamiento catal&iacute;tico</i></p>     <p>Los resultados muestran que el aumento de la relaci&oacute;n zeolita-matriz en los catalizadores conlleva incrementos en las conversiones totales y en los rendimientos a GLP, gas seco y gasolina. Este comportamiento es el esperado, debido a que al aumentar el contenido de zeolita USY en el catalizador, se incrementa la cantidad de sitios activos capaces de transformar mol&eacute;culas de gran tamaÃ±o en productos ligeros. Los estudios realizados por (Gilbert, Baptista y Rezende, 2006), quienes evaluaron dos catalizadores con relaciones zeolita-matriz de 2 y 0,5 con un gas&oacute;leo de vac&iacute;o, obtuvieron resultados semejantes a los presentados en el actual trabajo: el catalizador con la mayor relaci&oacute;n zeolita-matriz registr&oacute; mayores conversiones y rendimientos a gasolina y menores rendimientos de <i>slurry </i>y coque.</p>     <p>La modificaci&oacute;n del contenido de zeolita en los catalizadores no s&oacute;lo impacta los rendimientos a productos, sino que adem&aacute;s involucra modificaciones en la conversi&oacute;n y el contenido de compuestos arom&aacute;ticos en el corte de ALC. Esto puede atribuirse a los sitios activos aportados por la zeolita que promueven las reacciones de ruptura catal&iacute;tica, las cuales aumentan los rendimientos de productos livianos (GLP, gas seco y gasolina) y disminuyen en los productos las olefinas, que se transforman en arom&aacute;ticos. Lo anterior concuerda con lo descrito por diferentes autores (Gilbert, Baptista y Rezende, 2006; Rabo, 1991), quienes afirman que los sitios activos del catalizador promueven las reacciones de craqueo, rompiendo mol&eacute;culas de gran tamaÃ±o, obteniendo olefinas que pueden continuar reaccionando y formando compuestos c&iacute;clicos para crear naftenos. Adicionalmente, la zeolita tambi&eacute;n es promotora de las reacciones de transferencia de hidr&oacute;geno, responsables de convertir hidrocarburos naft&eacute;nicos en compuestos arom&aacute;ticos, lo que conlleva el aumento en el contenido de arom&aacute;ticos en el ALC.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>Al comparar los resultados de la evaluaci&oacute;n de los catalizadores con los gas&oacute;leos paraf&iacute;nico y naft&eacute;nico, se pueden suponer problemas difusionales con este &uacute;ltimo, ya que est&aacute; constituido por mol&eacute;culas de mayor tamaÃ±o que las contenidas en el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico, y este gran tamaÃ±o dificulta la difusi&oacute;n de y hacia los sitios activos del catalizador, por lo que disminuye la conversi&oacute;n total; sin embargo, las pocas mol&eacute;culas de carga que logran alcanzar los sitios activos encuentran mayor cantidad de sitios disponibles. Esto implica un nuevo craqueo que aumenta los rendimientos de productos ligeros (como gas seco, GLP y gasolina) y que disminuyen, por ende, los rendimientos de productos intermedios como el ALC.</p>     <p>Adicionalmente, con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico se obtienen mayores rendimientos a gas seco, GLP y gasolina y menores rendimientos a ALC, comparados con los rendimientos alcanzados al evaluar los catalizadores con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico. Este comportamiento podr&iacute;a atribuirse a un sobrecraqueo, producto de problemas difusionales que aumentan la producci&oacute;n de productos ligeros y disminuye los rendimientos de productos intermedios como el ALC.</p>     <p>Adem&aacute;s, las bajas conversiones totales indican la dificultad que tiene la carga de acceder a los sitios activos del catalizador; por lo anterior, es necesario el incremento en el contenido de zeolita, que involucra aumentos en sitios activos en el catalizador. Esta observaci&oacute;n est&aacute; de acuerdo con lo reportado por (Humpphries, Harris y O'Connor, 1993), quienes evaluaron un catalizador conformado &uacute;nicamente por zeolita <i>Y </i>y encontraron limitaciones de accesibilidad a los sitios activos de la zeolita, con el aumento en los anillos naft&eacute;nicos de la carga, y quienes demostraron adem&aacute;s que el desempeÃ±o de los sitios &aacute;cidos est&aacute; influenciado por su accesibilidad.</p>     <p>Al evaluar los catalizadores con el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico, se encuentra que el incremento en el contenido de zeolita en los catalizadores disminuye los rendimientos a ALC. Este comportamiento es el esperado, debido al aumento en sitios activos aportados por la zeolita, sumado a la facilidad de craquear este tipo de cargas, lo que origina mayores rendimientos a productos ligeros. Resultados similares obtuvo (Rabo, 1991), quien evalu&oacute; catalizadores de FCC con un gas&oacute;leo de caracter&iacute;sticas fisicoqu&iacute;micas parecidas a las presentadas por el gas&oacute;leo paraf&iacute;nico utilizado en el actual trabajo.</p>     <p>La disminuci&oacute;n en los rendimientos de ALC, debido al aumento en el contenido de zeolita, se podr&iacute;a dar por el aporte adicional de sitios activos y, por ende, el incremento en las reacciones de ruptura catal&iacute;tica. Estas reacciones convierten mol&eacute;culas pesadas en livianas e inevitablemente se sobrecraquea el ALC, el cual es un producto intermedio, y se aumentan los rendimientos a gasolina, que es un producto ligero. Est&aacute; hip&oacute;tesis tambi&eacute;n ha sido utilizada por otros autores (Bhattacharyya, Kumar y Velayutham, 2006; Gilbert, Baptista y Rezene, 2006), quienes afirman que maximizar rendimientos de ALC es dif&iacute;cil debido a que aumentos en la severidad, causados ya sea por el catalizador o por condiciones operacionales, craquea el ALC a hidrocarburos livianos.</p>     <p>Los altos contenidos de arom&aacute;ticos presentados en el ALC al evaluar los catalizadores con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico, en primera instancia, se atribuyen a las caracter&iacute;sticas de la carga, baja &deg;API y alto contenido de monoarom&aacute;ticos, diarom&aacute;ticos, triarom&aacute;ticos y tetraarom&aacute;ticos. El alto contenido de tiofenoaro-m&aacute;ticos obtenido al evaluar los catalizadores con el gas&oacute;leo naft&eacute;nico se debe al contenido de azufre de este gas&oacute;leo, sumado al hecho de que cerca del 20% del azufre presente en la carga termina en el corte de ALC. Estos altos contenidos de tiofenoarom&aacute;ticos impactan de manera negativa en la calidad del ALC.</p>     <p><b>4. Conclusiones</b></p>     <p>De los resultados obtenidos en este trabajo se estableci&oacute; que:</p>     <p>â€¢&nbsp;El incremento en los catalizadores de la relaci&oacute;n zeolita-matriz disminuye los rendimientos de ALC, debido a que es un producto intermedio; mientras que se incrementa la conversi&oacute;n total y los rendimientos a productos livianos: gasolina, GLP y gas seco. Adicionalmente, impacta de manera negativa la calidad del ALC, debido al incremento en el contenido de diarom&aacute;ticos.</p>     <p>â€¢&nbsp;Los gas&oacute;leos de caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas reportan mayores rendimientos de ALC a bajas conversiones y mejor calidad del corte de ALC. Por ende, debido a su alta reactividad, los incrementos en la conversi&oacute;n traen como consecuencia disminuciones considerables en los rendimientos de ALC y compuestos arom&aacute;ticos en el corte.</p>     ]]></body>
<body><![CDATA[<p>â€¢&nbsp;La evaluaci&oacute;n de una carga liviana de caracter&iacute;sticas paraf&iacute;nicas con catalizadores de FCC a los que se les ha aumentado el contenido de zeolita dificulta la maximizaci&oacute;n del rendimiento a ALC y su calidad. Esta tendencia pone en evidencia el efecto negativo de los sitios activos aportados por el componente zeol&iacute;tico en los rendimientos a ALC, en especial sobre su calidad.</p>     <p>â€¢&nbsp;Se requieren altas relaciones de zeolita-matriz en el catalizador para convertir selectivamente a ALC las cargas de alimentaci&oacute;n de caracter&iacute;sticas naft&eacute;nicas. El aumento en el contenido de zeolita en los catalizadores de FCC ejerce una influencia positiva en los rendimientos a productos como GLP, gasolina y ALC, pero afectan la calidad del ALC, debido al aumento del contenido de diarom&aacute;ticos.</p>     <p>â€¢&nbsp;Los catalizadores compuestos de matriz activa al&uacute;mina/caol&iacute;n presentan ligeros aumentos en la conversi&oacute;n.</p>     <p><b>Referencias</b></b></p>     <!-- ref --><p>BHATTACHARYYA, D.; KUMAR, A. y VELAYUTHAM, A. Multi stage selective catalytic cracking process and a system for producing high yield of middle distillate products from heavy hydrocarbon feedstocks. U. S. Patente 7.029.571 B1, 2006.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000097&pid=S0123-2126200900010000100001&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>CORMA CANÃ“S, A. y SAUVANAUD, L. How can increase the LCO yield and quality in the FCC: cracking pathways analysis. <i>Petrochemical. </i>2006, vol. 51, n&uacute;m. 2, pp. 47-451.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000098&pid=S0123-2126200900010000100002&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>GILBERT, W; BAPTISTA, C. y REZENDE, A. <i>Exploring FCC flexibility to produce middistillate and petrochemicals. </i>Rio de Janeiro: Petrobras R&amp;D Center, 2006.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000099&pid=S0123-2126200900010000100003&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>HARKINS, W D. y JURA, G. An adsorption method for the determination of the area ofa a solid without the assumption of a molecular area, and the area occupied by nitrogen molecules on the surfaces of solids. <i>Journal of Chemical Physics. </i>1943, vol. 11, n&uacute;m. 9, p. 431.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000100&pid=S0123-2126200900010000100004&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>HUMPPHRIES, A.; HARRIS, D. H. y O'CONNOR, P The nature of active sites in zeolites: influence on catalyst performance. <i>Fluid Catalytic Cracking, Studies in Surface Science and Catalysis. </i>1993, vol. 76, pp. 41-81.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000101&pid=S0123-2126200900010000100005&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>JOAO, A. <i>Curso de operadores de craqueo catal&iacute;tico. </i>Rio de Janeiro: Fabrica Carioca de Catalizadores S. A., 1999.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000102&pid=S0123-2126200900010000100006&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>LETZSCH, W y ASHTON, A. 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Effects of composition of the feedstock on the catalytic cracking of heavy vacuum gas oil. <i>Applied Catalysis. </i>1987, vol. 33, pp. 145-156.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000106&pid=S0123-2126200900010000100010&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>PETERS, A. W Instrumental methods of FCC catalyst characterization. <i>Fluid Catalytic Cracking Science and Technology. 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Preparation of catalyst matrixes of controlled porous texture from silica and alumina sols. <i>Preparation of Catalyst VII. </i>New York: Elsevier-Delmon, 1998, pp. 735-744.&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;&nbsp;[&#160;<a href="javascript:void(0);" onclick="javascript: window.open('/scielo.php?script=sci_nlinks&ref=000109&pid=S0123-2126200900010000100013&lng=','','width=640,height=500,resizable=yes,scrollbars=1,menubar=yes,');">Links</a>&#160;]<!-- end-ref --><!-- ref --><p>SCHERZER, J. Correlation between catalyst formulation and catalytic properties. <i>Fluid Catalytic Cracking: Science and Technology. 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